6-苯基-4,5-二氮杂螺[2.4]庚-4-烯 | 252921-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 6-苯基-4,5-二氮杂螺[2.4]庚-4-烯
• 英文名称: 5-phenylspiro(1-pyrazoline-3,1'-cyclopropane)
• 英文别名: 5-phenylspiro[1-pyrazoline-3,1'-cyclopropane]；6-phenyl-4,5-diazaspiro[2.4]hept-4-ene
• CAS: 252921-91-8
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂
• 分子量: 172.23
• InChiKey: XHHRGXWYLBQNGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-苯基-4,5-二氮杂螺[2.4]庚-4-烯 在 氢气 、 镍 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 78.0h， 生成 N-[2-(1-乙酰氨基环丙基)-1-苯基乙基]乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  取代的螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]还原成螺[环丙烷-3-吡唑烷]和1-(2-氨基乙基)环丙胺衍生物

  摘要：

  雷尼镍催化的 5-取代螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]-5-羧酸盐氢化发生 N-N 键断裂，同时发生环缩合反应，得到含有螺环丙烷片段的 3-氨基吡咯烷-2-酮。吡唑啉侧链中第二个酯基团的存在，在确保形成五元环的位置导致 6,11-二氮杂二螺[2.1.4.2]十一烷-7,10-二酮，双环缩合的产物中间体二胺。芳基取代的螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]在丙酮存在下氢化得到六氢螺[环丙烷-4-嘧啶]，其可在个体中转化为含环丙烷的1,3-二胺状态或盐。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0156-8
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 1-环丙基-1-亚硝基脲 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以67%的产率得到6-苯基-4,5-二氮杂螺[2.4]庚-4-烯
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰亚胺与螺（1-吡唑啉环丙烷）加合物的形成和热分解

  摘要：

  在 -20°C 至 -30°C 的温度下，在螺（1-吡唑啉环丙烷）存在下用四乙酸铅氧化 N-氨基邻苯二甲酰亚胺，导致正式生成邻苯二甲酰亚胺，然后在吡唑啉环的 N=N 键上加成形成 5(3)-取代的 N-{spiro[1-pyrazolinio-3(5),1'-cyclopropane]}-N-邻苯二甲酰亚胺（azimines），其区域异构组成在很大程度上取决于取代基的性质在吡唑啉环中。基于核磁共振谱和X射线衍射数据确定邻苯二甲酰亚胺的结构。对所得加合物的热转化进行了研究，该转化伴随着螺稠环丙烷环的保留或打开而进行。

  DOI：

  10.1007/bf02495296

文献信息

• First allylboration of organic compounds with the NN double bond. Synthesis of N-allylpyrazolidines and allyl-1,2-diphenylhydrazine
  作者：Ivan P. Klimenko、Andrey F. Medvedev、Victor A. Korolev、G.D. Kolomnikova、Yury V. Tomilov、Yuri N. Bubnov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.02.012

  日期：2009.6

  Triallylborane adds to the NN double bond of pyrazolines 1 and 2 at 0 °C giving after deboronation the corresponding N-allylpyrazolidines 4 and 5. Further transformations of allylpyrazolidine 4 including the cyclopropane ring opening were studied. Allylboration of azobenzene with triallylborane gives rise to 1-allyl-1,2-diphenylhydrazine.

  三烯丙基硼烷在0°C下将吡唑啉1和2的N N双键加成，在脱硼后得到相应的N-烯丙基吡唑烷4和5。研究了包括环丙烷开环在内的烯丙基吡唑烷4的进一步转化。偶氮苯与三烯丙基硼烷的烯丙基硼化生成1-烯丙基-1,2-二苯肼。
• Unusual formation of hydroperoxides in the reactions of substituted spiro[pyrazolinecyclopropanes]
  作者：I. V. Kostyuchenko、G. P. Okonnishnikova、E. V. Shulishov、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-005-0110-1

  日期：2004.10

  3-Cyano- and 3-(alkoxycarbonyl)spiro[2-pyrazoline-5,1’-cyclopropane] and 5-phenylspiro[1-pyrazoline-3,1’-cyclopropane] undergo unusual transformations into 3(5)-substituted 5(3)-(2-hydroperoxyethyl)pyrazoles in the presence of atmospheric oxygen. The conditions for the formation of hydroperoxides (e.g., in oxygen-saturated solutions of spiro[2-pyrazoline-5,1’-cyclopropanes] in CHCl3) and their conversion into (2-hydroxyethyl)pyrazoles or the corresponding nitrates under the action of nitrosating reagents were considered.

  3-氰基和 3-(烷氧羰基)螺[2-吡唑啉-5,1'-环丙烷]和 5-苯基螺[1-吡唑啉-3,1'-环丙烷]在大气氧存在下会发生不寻常的转化，变成 3(5)- 取代的 5(3)-(2- 氢过氧乙基)吡唑。研究考虑了形成氢过氧化物的条件（例如在 CHCl3 中螺[2-吡唑啉-5,1'-环丙烷]的氧饱和溶液中），以及在亚硝酸化试剂作用下将其转化为（2-羟乙基）吡唑或相应硝酸盐的条件。
• Formation and thermal decomposition of adducts of phthalimidonitrene with spiro(1-pyrazolinecyclopropanes)
  作者：Yu. V. Tomilov、I. V. Kostyuchenko、E. V. Shulishov、B. B. Averkiev、M. Yu. Antipin、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf02495296

  日期：1999.7

  large extent by the nature of the substituents in the pyrazoline ring. The structures of phthalimidoazimines were established based on the NMR spectra and X-ray diffraction data. Thermal conversions of the resulting adducts, which proceeded either with retention or with opening of the spiro-fused cyclopropane ring, were studied.

  在 -20°C 至 -30°C 的温度下，在螺（1-吡唑啉环丙烷）存在下用四乙酸铅氧化 N-氨基邻苯二甲酰亚胺，导致正式生成邻苯二甲酰亚胺，然后在吡唑啉环的 N=N 键上加成形成 5(3)-取代的 N-spiro[1-pyrazolinio-3(5),1'-cyclopropane]}-N-邻苯二甲酰亚胺（azimines），其区域异构组成在很大程度上取决于取代基的性质在吡唑啉环中。基于核磁共振谱和X射线衍射数据确定邻苯二甲酰亚胺的结构。对所得加合物的热转化进行了研究，该转化伴随着螺稠环丙烷环的保留或打开而进行。
• Reduction of substituted spiro[cyclopropane-3-(1-pyrazolines)] to spiro[cyclopropane-3-pyrazolidines] and 1-(2-aminoethyl)cyclopropylamine derivatives
  作者：I. V. Kostyuchenko、E. V. Shulishov、V. A. Korolev、V. A. Dokichev、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-006-0156-8

  日期：2005.11

  Raney nickel-catalyzed hydrogenation of 5-substituted spiro[cyclopropane-3-(1-pyrazoline)]-5-carboxylates occurs with N—N bond cleavage with simultaneous cyclocondensation to give 3-aminopyrrolidin-2-ones containing a spirocyclopropane fragment. The presence of the second ester group in the pyrazoline side chain, in the position ensuring the formation of a five-membered ring results in 6,11-diazadispiro[2

  雷尼镍催化的 5-取代螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]-5-羧酸盐氢化发生 N-N 键断裂，同时发生环缩合反应，得到含有螺环丙烷片段的 3-氨基吡咯烷-2-酮。吡唑啉侧链中第二个酯基团的存在，在确保形成五元环的位置导致 6,11-二氮杂二螺[2.1.4.2]十一烷-7,10-二酮，双环缩合的产物中间体二胺。芳基取代的螺[环丙烷-3-(1-吡唑啉)]在丙酮存在下氢化得到六氢螺[环丙烷-4-嘧啶]，其可在个体中转化为含环丙烷的1,3-二胺状态或盐。