(2R,5S,6S)-7-Ethoxycarbonyl-6-tert-butoxycarbonylmethyl-8-oxo-2-phenyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octane | 204929-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (2R,5S,6S)-7-Ethoxycarbonyl-6-tert-butoxycarbonylmethyl-8-oxo-2-phenyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octane
• 英文别名: ethyl (3R,7S,7aS)-7-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-5-oxo-3-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazole-6-carboxylate
• CAS: 204929-66-8
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₆
• 分子量: 389.448
• InChiKey: RQEKHUKFOMJXFA-DSXBLWGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S,6S)-7-Ethoxycarbonyl-6-tert-butoxycarbonylmethyl-8-oxo-2-phenyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octane 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S,3S,4R)-4-Benzyl-3-tert-butoxycarbonylmethyl-4-ethoxycarbonyl-2-hydroxymethyl-5-oxopyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Pyrrolidinones derived from (S )-pyroglutamic acid. Part 2. Conformationally constrained kainoid analogues

  摘要：

  利用双环内酰胺作为合成模板，可以很容易地从(S)-焦谷氨酸中获得构象受限的新型谷氨酸类似物；利用顺序共轭加成-取代策略对吡咯烷环进行非对映控制修饰，可以通过多功能策略获得多种类缬氨酸类似物。吡咯烷酮环的构象似乎可以通过杂环上的远程取代基的性质来控制。

  DOI：

  10.1039/b002001j
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 、 (2R,5S)-7-ethoxycarbonyl-8-oxo-2-phenyl-1-aza-3-oxa-bicyclo[3.3.0]oct-6-ene 在 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到(2R,5S,6S)-7-Ethoxycarbonyl-6-tert-butoxycarbonylmethyl-8-oxo-2-phenyl-3-oxa-1-azabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  Direct versatile route to conformationally constrained glutamate analogues

  摘要：

  从(S)-焦谷氨酸中很容易获得构象受限的新型谷氨酸类似物；利用双环内酰胺模板，可以对吡咯烷环进行非对映控制和顺序修饰，从而获得多种谷氨酸和类缬氨酸类似物；根据杂环上的远程取代基的性质，可以观察到 C(2)H-C(3)H 耦合常数的变化，这与环构象的改变是一致的。

  DOI：

  10.1039/a708429c

文献信息

• Aryldiazirine-Modified Pyroglutamates: Photoaffinity Labels for Glutamate
  作者：Mark G. Moloney、Emilie L. Bentz、Hannah Gibson、Clare Hudson、Debbie A. Seldon、Edwina S. Wearmouth

  DOI：10.1055/s-2005-923595

  日期：——

  The synthesis of an aryldiazirine-modified pyroglutamate is reported for potential application as a photoaffinity label at glutamate receptors. Detailed 13C NMR and 19F NMR spectroscopic characterisation data for these trifluoromethyl-substituted aryldiazirines has been determined and shown to be useful for tracking this group during synthesis.

  报告了一种芳基二氮丙啶修饰焦谷氨酸的合成方法，该方法可用作谷氨酸受体的光亲和标记。已经确定了这些三氟甲基取代的芳基二氮丙啶的详细 13C NMR 和 19F NMR 光谱特性数据，并证明这些数据有助于在合成过程中跟踪该基团。
• Pyrrolidinones derived from (S )-pyroglutamic acid. Part 1. Conformationally constrained glutamate
  作者：Jonathan H. Bailey、David T. Cherry、James Dyer、Mark G. Moloney、Mark J. Bamford、Steve Keeling、R. Brian Lamont

  DOI：10.1039/b001999m

  日期：——

  Novel conformationally constrained pyroglutaminols and pyroglutamates are readily available using an α,β-unsaturated bicyclic lactam as a template for diastereocontrolled enolate additions in the key step; zinc enolates are particularly effective in this regard. The bicyclic ring system both controls and permits the determination of ring stereochemistry. The utility of this methodology is demonstrated by a formal total synthesis of the NMDA receptor agonist, CPAA 11.

  使用 α,β-不饱和双环内酰胺作为关键步骤中非对映控制烯醇化物添加的模板，可以轻松获得新型构象受限的焦谷氨酰胺和焦谷氨酸；烯醇锌在这方面特别有效。双环系统既控制又允许测定环立体化学。 NMDA 受体激动剂 CPAA 11 的正式全合成证明了该方法的实用性。
• Pyrrolidinones derived from (S )-pyroglutamic acid. Part 2. Conformationally constrained kainoid analogues
  作者：James Dyer、Amanda King、Steve Keeling、Mark G. Moloney

  DOI：10.1039/b002001j

  日期：——

  Novel conformationally constrained glutamate analogues are readily available from (S)-pyroglutamic acid using a bicyclic lactam as a synthetic template; diastereocontrolled modification of the pyrrolidine ring using a sequential conjugate addition–substitution strategy permits access to several kainoid analogues in a versatile strategy. The pyrrolidinone ring conformation appears to be controllable by the nature of remote substituents on the heterocyclic ring.

  利用双环内酰胺作为合成模板，可以很容易地从(S)-焦谷氨酸中获得构象受限的新型谷氨酸类似物；利用顺序共轭加成-取代策略对吡咯烷环进行非对映控制修饰，可以通过多功能策略获得多种类缬氨酸类似物。吡咯烷酮环的构象似乎可以通过杂环上的远程取代基的性质来控制。
• Direct versatile route to conformationally constrained glutamate analogues
  作者：James Dyer、Mark G. Moloney、Steve Keeling

  DOI：10.1039/a708429c

  日期：——

  Novel conformationally constrained glutamate analogues are readily available from (S)-pyroglutamic acid; using a bicyclic lactam template, diastereocontrolled and sequential modification of the pyrrolidine ring is possible, allowing a versatile access to several glutamate and kainoid analogues; variations in the C(2)H–C(3)H coupling constants were observed depending upon the nature of remote substituents on the heterocyclic ring, consistent with modification of the ring conformation.

  从(S)-焦谷氨酸中很容易获得构象受限的新型谷氨酸类似物；利用双环内酰胺模板，可以对吡咯烷环进行非对映控制和顺序修饰，从而获得多种谷氨酸和类缬氨酸类似物；根据杂环上的远程取代基的性质，可以观察到 C(2)H-C(3)H 耦合常数的变化，这与环构象的改变是一致的。