p-methylhexahomotrioxacalix[3]arene | 122041-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: p-methylhexahomotrioxacalix[3]arene
• 英文别名: p-methyloxacalix[3]arene；7,15,23-Trimethyl-3,11,19-trioxatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(24),5,7,9(27),13(26),14,16,21(25),22-nonaene-25,26,27-triol
• CAS: 122041-37-6
• 化学式: C₂₇H₃₀O₆
• 分子量: 450.532
• InChiKey: IGDXOMGCEAOPRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴乙酸乙酯 、 p-methylhexahomotrioxacalix[3]arene 在 potassium tert-butylate 作用下， 生成 7,15,23-trimethyl-25,26,27-tris[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,3,10,11,18,19-hexahomo-3,11,19-trioxacalix[3]arene
  参考文献：
  名称：

  关于由[60]富勒烯和杯芳烃[n]芳烃形成溶液配合物的前提条件：[60]富勒烯与杯芳烃[n]芳基酯络合物中的金属阳离子之间的新型变构作用

  摘要：

  为了找到可以与溶液中的[60]富勒烯相互作用的杯芳烃[n]芳烃，我们已经通过光谱法筛选了许多不同的杯芳烃[n]芳烃。我们最终发现了这三种杯芳烃[n]芳烃（1 5 ·Bu t ·H，1 6 ·Bu t ·H和2 3 ·Bu t·H），即使在溶液中也可以接受[60]富勒烯。它们通常具有适合[60]富勒烯夹杂物的圆锥构象和苯环倾斜度。此外，发现在某些特定金属阳离子的存在下，不能与[60]富勒烯相互作用的杯[n]芳基酯衍生物成为优异的[60]富勒烯受体。这归因于金属诱导的构象变化，以预组织圆锥杯[n]芳基酯。这种现象是一种积极的变构现象，这是富勒烯化学的第一个例子。我们相信这些发现将为新的富勒烯-杯[n]芳烃共轭化学打开一扇门。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00012-x
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-5-甲基间苯二甲醇 在 甲烷磺酸 sodium sulfate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以21%的产率得到p-methylhexahomotrioxacalix[3]arene
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of Oxacalix[3]arene Macrocycles and Alkali-Metal-Binding Studies

  摘要：

  The title oxacalix[3]arene macrocycles 1 have been synthesized in yields of 12-32% by an acid-catalyzed, high-dilution condensation of 2,6-bis(hydroxymethyl)-p-subtituted-phenols, where R = t-Bu, i-Pr, Et, Me, and Cl. The macrocycles are isolated in high purity without chromatography, as the sodium or potassium,salts of their monoanions. Metal-binding studies indicate that, Like the related calixarenes, the oxacalix[3]arenes bind alkali metals only in the presence of base (Na(+)approximate to K+ > Li+).

  DOI：

  10.1021/jo00096a026

文献信息

• Trigonal versus tetragonal or pentagonal coordination of the uranyl ion by hexahomotrioxacalix[3]arenes: solid state and solution investigations
  作者：Bernardo Masci、Martine Nierlich、Pierre Thuéry

  DOI：10.1039/b108947c

  日期：2002.1.24

  perturbation of these factors. Stable complexes could be investigated by 1H NMR on dissolving the crystals obtained using secondary and tertiary amines in halogenated solvents. Ammonium ion inclusion in the aromatic cavity of an apparently C3v symmetric complex was observed. Although less symmetric forms could not be frozen out at low temperature, the equilibration between two different types of structures

  研究了不同取代基和碱性试剂对完全去质子化的对-R-六高三氧杂aca [3]芳烃铀酰配合物晶体结构的影响。先前用R =观察到的三角赤道坐标叔丁基在R =的情况下，NEt 3或DABCO作为去质子剂，以及本文所述的H 2 NBu似乎已变为扭曲的四方配位。甲基和NEt 3或R =叔丁基和NPr 3或对于R =扭曲的五边形配位叔丁基 和 4-甲基哌啶，通过R =的中间情况叔丁基和HNBu 2。在这些化合物中观察到的罕见的三角铀酰配位可能是电子和空间因素之间微妙平衡的结果，大环效应可能起主要作用，并且可以通过对这些因素的任何干扰轻松地对其进行修饰。可以通过以下方法研究稳定的配合物1 H NMR 溶解通过二次和二次获得的晶体 叔胺 在卤化 溶剂。 铵离子观察到在芳族腔中明显存在C 3v对称配合物。尽管对称性较低的形式在低温下无法冻结，但研究了两种不同类型结构之间的平衡。
• New synthetic route to homooxacalix[n]arenes via reductive coupling of diformylphenols
  作者：Naoki Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02336-4

  日期：2001.2

  homocoupling of 4-substituted-2,6-diformylphenols with Et3SiH in the presence of Me3SiOTf gave homooxacalix[n]arenes (1n·R, n=3, 4) in moderate yields. Heterocoupling reaction of 4-substituted-2,6-diformylphenols with tris(trimethylsilyl) ether of 4-substituted-2,6-bis(hydroxymethyl)phenols afforded homooxacalix[n]arenes (23·R1·R2·Rm and 24·R1·R2·R1·Rm, m=1, 2) with different substituents in a one-pot fashion

  在Me 3 SiOTf存在下，4-取代的2,6-二甲酰基苯酚与Et 3 SiH的还原均偶联反应以中等收率得到了高恶唑烷[ n ]芳烃（1 n ·R，n = 3，4）。4-取代的2,6-二甲酰基苯酚与4-取代的2,6-双（羟甲基）苯酚的三（三甲基甲硅烷基）醚的异质偶联反应得到高氧杂芳基[ n ]芳烃（2 3 ·R 1 ·R 2 ·R m和2 4 ·R 1 ·R 2 ·R 1 ·R m，m= 1，2）以一锅的方式带有不同的取代基。
• Oxacalix[3]arene Complexes with the Re^I(CO)₃ Fragment
  作者：Matthias Hinrichs、Florian R. Hofbauer、Peter Klüfers、Mihael Suhanji

  DOI：10.1021/ic0603048

  日期：2006.8.1

  Oxacalix[3]arenes p-methyloxacalix[3]arene (L-1), p-isopropyloxacalix[3] arene (L-2), and p-ethoxycarbonyloxacalix[3]arene (L-3) are able to bind the Re-I(CO)(3) moiety with two of their three phenol-O atoms and one of their ether-O atoms. The monoanionic complexes were isolated in the salts (DBUH)[Re(CO)(3)((LH-2)-H-1)]L-.(1)(1) and (NEt4)[Re(CO)(3)( (LH-2)-H-2)](.) L(2.)0.5 MeCN (2) (DBU = 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene). Over the course of its reaction with (NEt4)(2)[Re(CO)(3)Br-3] and DBU, p-ethoxycarbonyloxacalix[3]arene decomposes to form [Re(CO)(3)((LH-2)-H-4)}(2)] (3) L-4 = 1-(5-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-3-hydroxymethyl-benzyl)-2,3,4,6,7,8,9,10-octahydro-pyrimido[1,2-a]azepin-1-ium. The expected monoanion [Re(CO)(3)((LH-2)-H-3)](-) (4) was identified by C-13 NMR and mass spectra.
• On the prerequisites for the formation of solution complexes from [60]fullerene and calix[n]arenes: A novel allosteric effect between [60]fullerene and metal cations in calix[n]aryl ester complexes
  作者：Atsushi Ikeda、Yoshio Suzuki、Makoto Yoshimura、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00012-x

  日期：1998.3

  calix[n]arenes which can interact with [60]fullerene in solution we have screened a number of different calix[n]arenes by spectroscopic methods. We eventually discovered such three calix[n]arenes (15·But·H, 16·But·H, and 23·But·H) which could accept [60]fullerene even in solution. They commonly possess a cone conformation and a benzene ring inclination suitable to [60]fullerene inclusion. Furthermore, it was

  为了找到可以与溶液中的[60]富勒烯相互作用的杯芳烃[n]芳烃，我们已经通过光谱法筛选了许多不同的杯芳烃[n]芳烃。我们最终发现了这三种杯芳烃[n]芳烃（1 5 ·Bu t ·H，1 6 ·Bu t ·H和2 3 ·Bu t·H），即使在溶液中也可以接受[60]富勒烯。它们通常具有适合[60]富勒烯夹杂物的圆锥构象和苯环倾斜度。此外，发现在某些特定金属阳离子的存在下，不能与[60]富勒烯相互作用的杯[n]芳基酯衍生物成为优异的[60]富勒烯受体。这归因于金属诱导的构象变化，以预组织圆锥杯[n]芳基酯。这种现象是一种积极的变构现象，这是富勒烯化学的第一个例子。我们相信这些发现将为新的富勒烯-杯[n]芳烃共轭化学打开一扇门。
• A New Synthesis of Oxacalix[3]arene Macrocycles and Alkali-Metal-Binding Studies
  作者：Philip D. Hampton、Zsolt Bencze、Weidong Tong、Charles E. Daitch

  DOI：10.1021/jo00096a026

  日期：1994.8

  The title oxacalix[3]arene macrocycles 1 have been synthesized in yields of 12-32% by an acid-catalyzed, high-dilution condensation of 2,6-bis(hydroxymethyl)-p-subtituted-phenols, where R = t-Bu, i-Pr, Et, Me, and Cl. The macrocycles are isolated in high purity without chromatography, as the sodium or potassium,salts of their monoanions. Metal-binding studies indicate that, Like the related calixarenes, the oxacalix[3]arenes bind alkali metals only in the presence of base (Na(+)approximate to K+ > Li+).