ethyl (2S, 3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)nonanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S, 3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)nonanoate
• 英文别名: (2S,3R)-ethyl 3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)nonanoate；ethyl (2S,3R)-3-formyl-2-(4-methoxyanilino)nonanoate
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₄
• 分子量: 335.444
• InChiKey: CADGEKXYQVTHBR-YJBOKZPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正辛醛 、 ethyl (4-methoxyphenylimino)acetate 在 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((3R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)pyrrolidin-3-yl)thiourea 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以93%的产率得到ethyl (2S, 3R)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)nonanoate
  参考文献：
  名称：

  4-氨基硫脲脯氨醇叔丁基二苯基甲硅烷基醚：手性仲胺-硫脲作为对映选择性反曼尼希反应的有机催化剂

  摘要：

  抗的-选择性曼尼希反应ñ - p -甲氧基苯基（PMP）与未改性的醛或酮-保护的α-iminoglyoxylate得到有效利用4-氨基硫脲脯氨醇催化叔-butyldiphenylsilyl醚。反应导致高收率（高达94％），出色的非对映异构和对映选择性（高达98％de和> 99％ee）的手性β-氨基羰基化合物。该研究首次证明，仲胺-硫脲手性有机催化剂可促进未修饰醛或酮与α-亚氨基乙醛酸酯的直接曼尼希型反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900399

文献信息

• Direct organocatalytic asymmetric Mannich-type reactions in aqueous media: one-pot Mannich-allylation reactions
  作者：Armando Córdova、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00019-4

  日期：2003.2

  organocatalytic asymmetric Mannich-type reactions in aqueous media are demonstrated herein. l-Proline-catalyzed reactions in aqueous media to provide β-formyl substituted α-amino acid derivatives with excellent diastereoselectivities (dr up to 19:1, syn/anti) and high enantioselectivities (ee between 72 and >99%). These conditions provided for the development of novel one-pot asymmetric syntheses of cyclic

  本文证明了在水性介质中的第一个直接的有机催化不对称曼尼希型反应。在水介质中进行l-脯氨酸催化的反应，可提供具有出色的非对映选择性（dr高达19：1，syn / anti）和高对映选择性（ee在72至> 99％之间）的β-甲酰基取代的α-氨基酸衍生物。这些条件为开发新型的一锅式环状γ-烯丙基取代的α-氨基酸衍生物（ee高达> 99％）的不对称合成提供了条件。这是通过在水溶液介质中将脯氨酸催化的曼尼希型反应与铟促进的烯丙基化结合而实现的。
• anti-Selective SMP-catalyzed direct asymmetric Mannich-type reactions: synthesis of functionalized amino acid derivatives
  作者：Armando Córdova、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01772-0

  日期：2002.10

  The first (S)-2-methoxymethylpyrrolidine (SMP)-catalyzed direct asymmetric Mannich-type reactions of unmodified aldehydes with N-PMP-protected α-imino ethyl glyoxylate are described. The reaction proceeded in a highly anti-selective manner (dr up to 19:1) with enantioselectivities between 74 and 92%.

  描述了未改性的醛与N -PMP保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的第一（S）-2-甲氧基甲基吡咯烷（SMP）催化的直接不对称曼尼希型反应。反应以高度反选择性的方式（dr高达19：1）进行，对映选择性在74％至92％之间。
• 4-Aminothiourea Prolinol<i>tert</i>-Butyldiphenylsilyl Ether: A Chiral Secondary Amine-Thiourea as Organocatalyst for Enantioselective<i>anti</i>-Mannich Reactions
  作者：Hui Zhang、Yongming Chuan、Zhengyu Li、Yungui Peng

  DOI：10.1002/adsc.200900399

  日期：2009.10

  anti-Selective Mannich reactions of N-p-methoxyphenyl (PMP)-protected α-iminoglyoxylate with unmodified aldehydes or ketones were effectively catalyzed by 4-aminothiourea prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether. The reactions led to chiral β-amino carbonyl compounds in high yields (up to 94%), excellent diastereo- and enantioselectivities (up to 98% de and >99% ee). The study demonstrated for the first

  抗的-选择性曼尼希反应ñ - p -甲氧基苯基（PMP）与未改性的醛或酮-保护的α-iminoglyoxylate得到有效利用4-氨基硫脲脯氨醇催化叔-butyldiphenylsilyl醚。反应导致高收率（高达94％），出色的非对映异构和对映选择性（高达98％de和> 99％ee）的手性β-氨基羰基化合物。该研究首次证明，仲胺-硫脲手性有机催化剂可促进未修饰醛或酮与α-亚氨基乙醛酸酯的直接曼尼希型反应。
• Indoline-3-Carboxylic Acid Derived Organocatalysts for the anti-Mannich Reaction
  作者：Jörg Pietruszka、Robert Christian Simon

  DOI：10.1002/chem.201002130

  日期：2010.12.27

  Mannich type reactions of a preformed aldimine with various carbonyl compounds were investigated with a series of functionalised indoline derivatives as catalysts: indoline‐3‐carboxylic acid, the diphenylcarbinol analogue and O‐protected silyl ether analogues. All compounds were readily prepared in enantiopure form by using an enzymatic kinetic resolution as a key step (E≫100). The alcohol and ether

  用一系列功能化的吲哚衍生物作为催化剂，研究了预制的醛亚胺与各种羰基化合物的曼尼希型反应：吲哚啉-3-羧酸，二苯甲醇类似物和O保护的甲硅烷基醚类似物。通过将酶动力学拆分作为关键步骤，可以容易地以对映纯形式制备所有化合物（E = 100）。醇和醚催化剂无法诱导完全的手性转移，但确实提供了高收率和高非对映异构体比例的曼尼希碱，而酸催化剂则以高度非对映和对映选择性的方式提供了产物。产品的绝对配置由syn - anti确定 异构化协议，是由空间要求苛刻的1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene引发的。