2,6-bis-((dicyclohexylphosphino)methyl)pyridine | 429659-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis-((dicyclohexylphosphino)methyl)pyridine
• 英文别名: 2,6-Bis(dicyclohexylphosphinomethyl)pyridine；dicyclohexyl-[[6-(dicyclohexylphosphanylmethyl)pyridin-2-yl]methyl]phosphane
• CAS: 429659-47-2
• 化学式: C₃₁H₅₁NP₂
• 分子量: 499.7
• InChiKey: YNHMRJYMSAKPBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  612.2±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis-((dicyclohexylphosphino)methyl)pyridine 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (^CyPNP)Rh(OAc)₃
  参考文献：
  名称：

  添加剂对芳烃CH–H活化的影响：双膦钳型配体负载的Rh催化剂的研究

  摘要：

  氢-氘交换（H / D交换）是一种通常用于研究过渡金属配合物催化C-H（D）键的催化活化的方法。在这项研究中，一系列的添加剂进行了研究为甲苯的H / d交换d 8，使用（用乙酸（HOAc）纯化ř PNP）的Rh（X）配合物（R =膦取代基，包括环己基，异丙基和叔丁基； X ＝三氟乙酸盐或乙酸盐）作为前催化剂。发现Cu（OAc）2和AgOAc添加剂通过促进向活性物质（R的转化）有利于Rh介导的甲苯对C–H（D）活化和间-对选择性的活化。PNP）Rh物种，并稳定Rh催化剂从分解到失活的Rh。相反，非氧化路易斯酸添加剂，例如B（OMe）3或NaOAc，在促进Rh催化的甲苯CH活化方面无效。发现络合物（R PNP）Rh III（H）（X）2和[（R PNP）Rh I（CO）] [X]（X = TFA或OAc）是催化H / D交换的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00623

文献信息

• CATALYSTS AND METHODS FOR FORMING ALKENYL AND ALKYL SUBSTITUTED ARENES
  申请人：UNIVERSITY OF VIRGINIA PATENT FOUNDATION

  公开号：US20180065116A1

  公开（公告）日：2018-03-08

  Embodiments of the present disclosure provide for Rh(I) catalysts, methods of making alkenyl substituted arenes (e.g., allyl arene, vinyl arene, and the like), methods of making alkyl substituted arenes, and the like.

  本公开的实施例提供了Rh(I)催化剂，制备烯基取代芳烃（例如烯丙基芳烃、乙烯基芳烃等）的方法，制备烷基取代芳烃的方法等。
• Reactions of quadruply bonded dimolybdenum(II) and dirhenium(III) complexes with 2,6-bis(dicyclohexylphosphinomethyl)pyridine and the related behavior of the mixed P,S,P ligand bis(diphenylphosphinomethyl)sulfide
  作者：Hui-Fang Lang、Phillip E. Fanwick、Richard A. Walton

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00787-3

  日期：2002.2

  The first complexes that contain the 2,6-bis(dicyclohexylphosphinomethyl)pyridine ligand (PNP) have been isolated and characterized. The reactions of K4Mo2Cl8, (n-Bu4N)2Re2Cl8 and PdBr2(1,5-COD) afford Mo2Cl4(PNP)(HPCy2) (1), ReCl3(PNP) (2) and PdBr2(PNP) (4), respectively, while from the reaction of PNP with cis-Re2(μ-O2CCH3)2Cl4(H2O)2 the heteromacrocylic dication [Cy2PCH2pyCH2}2PCy2]2+ has been

  含有2,6-双（二环己基膦基甲基）吡啶配体（PNP）的第一批配合物已被分离和鉴定。K4Mo2Cl8，（n-Bu4N）2Re2Cl8和PdBr2（1,5-COD）的反应分别提供Mo2Cl4（PNP）（HPCy2）（1），ReCl3（PNP）（2）和PdBr2（PNP）（4），从PNP与顺式Re2（μ-O2CCH3）2Cl4（H2O）2的反应中，已分离出杂大分子指示[Cy2P CH2pyCH2} 2PCy2] 2+，因为其混合了[Cl]-/ [ReO4]-盐（3 ）。顺式-Re2（μ-O2CCH3）2Cl4（ ）2与双（二苯基膦基甲基）硫化物（PSP）的反应生成单核Re（V）络合物ReO（OEt）Cl2（PSP）（5）其中S原子为不协调。X射线晶体学确定了1-5的结构，该结构的5是该配体的第一个复合物。
• Synthesis and Characterization of Rhenium(V) Oxo Complexes Bearing PNP-Pincer Ligands
  作者：Ties J. Korstanje、Martin Lutz、Johann T. B. H. Jastrzebski、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1021/om401228u

  日期：2014.5.12

  their reaction with moisture during the crystallization process. The complexes were tested as catalysts in the oxidation reaction of limonene with H2O2, the oxygen atom transfer reaction from pyridine N-oxide to triphenylphosphine, and the dehydration reaction of 1-phenylethanol, but all showed poor catalytic performance. All complexes can be deprotonated at the benzylic arm, and 2 can be deprotonated

  一系列基于吡啶的PNP-钳铼氧代配合物的合成，用苯基（1，3），叔丁基（2），或环己基（4）上的磷原子以及一个REO组2 X（1，2）或RECL 2 O（3，4报道）核心。这些化合物的结构使用1 H，13 C和31 P NMR进行表征，并使用X射线晶体学进行1和4表征。化合物2和3在结晶过程中与水分反应时，会结晶为相应的REO（OH）X化合物。测试了该配合物在柠檬烯与H 2 O 2的氧化反应，吡啶N-氧化物向三苯基膦的氧原子转移反应以及1-苯基乙醇的脱水反应中作为催化剂的性能，但均显示出较差的催化性能。所有的配合物都可以在苄基臂上去质子化，2可以去质子化两次，同时使吡啶环脱芳香化。3和4以其氧化形式高度稳定。此处显示的非清醒行为可能会为合作催化开辟新的可能性。
• Catalysts and methods for forming alkenyl and alkyl substituted arenes
  申请人：The University of Virginia Patent Foundation

  公开号：US10967364B2

  公开（公告）日：2021-04-06

  Embodiments of the present disclosure provide for Rh(I) catalysts, methods of making alkenyl substituted arenes (e.g., allyl arene, vinyl arene, and the like), methods of making alkyl substituted arenes, and the like.

  本公开的实施方案提供了 Rh(I)催化剂、制造烯基取代的炔类化合物（如烯丙基炔、乙烯基炔等）的方法、制造烷基取代的炔类化合物的方法等。
• [Rh{NC₅H₃-2,6-(CH₂P^tBu₂)₂}(PCy₃)][BAr^F₄]: A Latent Low-Coordinate Rhodium(I) PNP Pincer Compound
  作者：Adrian B. Chaplin、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/om2004964

  日期：2011.8.22

  An expedient new route to the cationic [(PNPtBu)Rh(L)](+) metal fragments (PNPtBu = K-3-NC5H3-2,6-(CH2P Bu-t(2))(2); L = CO, acetone, ethene, MeCN, N-2) by the synthesis of, then substitution of PCy3 in, [(PNPtBu)Rh(PCy3)][BAr4F] is reported. This synthetic route also allows for the synthesis of the new dihydrogen complex [(PNPtBu)Rh(H-2)][BAr4F](center dot)[(PNPR)Rh(PCy3)][BAr4F] (R=Ph, Cy, Mes) are also reported, in which the PCy3 ligand is more tightly bound to the metal center.