N-(but-2-yn-1-yl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1262899-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(but-2-yn-1-yl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(but-2-ynyl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-but-2-ynyl-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1262899-40-0
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂S
• 分子量: 289.398
• InChiKey: KIFJNZHJOOXBDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(but-2-yn-1-yl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 ^tBuXPhosAu(MeCN)SbF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的氮和氧连接的亚炔基环丙烷的环异构化为三环化合物

  摘要：

  由炔烃束缚的亚烷基环丙烷的金催化环异构化反应开发了一种新的三环化合物结构，可在非常温和的条件下以高收率得到相应的含氮和氧的六元杂环化合物（请参见方案; Ts = 4-甲苯磺酰基，Ns = 4-硝基苯磺酰基，Bs = 4-溴苯磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200978
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 sodium hydride 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 N-(but-2-yn-1-yl)-N-(2-cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  在一氧化碳存在下，铑催化的炔烃系烷撑亚烷基环丙烷[3 + 2 +1]的环加成反应

  摘要：

  已开发了一种新型的Rh催化的炔烃系链亚烷基环丙烷的羰基化[3 + 2 + 1]环加成反应，可轻松高收率地合成双环酚。该反应容许系链中的碳和杂原子。

  DOI：

  10.1021/ol5015224

文献信息

• Highly Enantioselective Cobalt‐Catalyzed (3+2) Cycloadditions of Alkynylidenecyclopropanes
  作者：Eduardo Da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.202015202

  日期：2021.4.6

  Low‐valent cobalt complexes equipped with chiral ligands can efficiently promote highly enantioselective (3+2) cycloadditions of alkyne‐tethered alkylidenecyclopropanes. The annulation allows to assemble bicyclic systems containing five‐membered rings in good yields and with excellent enantiomeric ratios. We also present a mechanistic discussion based on experimental and computational data, which support

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。
• Nickel-Catalyzed [3+2+2] Cycloadditions between Alkynylidenecyclopropanes and Activated Alkenes
  作者：Lucía Saya、Gaurav Bhargava、Miguel A. Navarro、Moises Gulías、Fernando López、Israel Fernández、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.201004438

  日期：2010.12.17

  Now with nickel: [3C+2C+2C] cycloadditions involving non‐activated alkylidenecyclopropanes provide a practical entry to a variety of interesting 6,7‐fused bicyclic systems (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene). DFT calculations, combined with experimental data, suggest that the catalytic cycle involves the initial formation of 1‐alkylidenenickelacyclobutane intermediates, such as 1.

  现在有了镍：涉及未活化的亚烷基亚环丙烷的[3C + 2C + 2C]环加成反应为各种有趣的6,7-稠合双环系统提供了实用入口（参见方案； cod = 1,5-环辛二烯）。DFT计算与实验数据相结合，表明催化循环涉及1-亚烷基镍-弹性环丁烷中间体的初步形成，例如1。
• Olefin-Migrative Cleavage of Cyclopropane Rings through the Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Allenes and Alkenes
  作者：Hiroto Hori、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.201601400

  日期：2017.4.3

  A nickel‐catalyzed hydrocyanation triggered by hydronickelation of the carbon‐carbon double bonds of allenes followed by cyclopropane cleavage is described. The observed regio‐ and stereochemistries in the products are strongly influenced by the initial hydronickelation step, and allenyl‐ and methylenecyclopropanes reacted smoothly to promote the cleavage of cyclopropane. In contrast, this cleavage

  描述了由丙二烯的碳-碳双键的加氢镍化反应，然后环丙烷裂解引起的镍催化的氢氰化反应。最初的氢镍化步骤强烈影响产物中观察到的区域和立体化学，并且烯丙基和亚甲基环丙烷的反应平稳，促进了环丙烷的裂解。相反，用亚乙烯基环丙烷没有观察到这种裂解，因为最初的加氢镍化作用不能为裂解环丙烷提供合适的中间体。
• Rhodium-Catalyzed [(3+2)+2] Carbocyclization of Alkynylidenecyclopropanes with Substituted Allenes: Stereoselective Construction of Tri- and Tetrasubstituted Exocyclic Olefins
  作者：P. Andrew Evans、Daniela E. Negru、Deju Shang

  DOI：10.1002/anie.201410857

  日期：2015.4.13

  distal terminus to generate tri‐ and tetrasubstituted exocyclic olefins with a neutral rhodium catalyst. In addition, this method provides a strategy for the total synthesis of the guaiane family of sesquiterpenes, which are not directly accessible using alkynes as exogenous π‐components. Finally, the preparation of the bicyclo[5.4.0]undecane ring system using a homologated ACP tether serves to further

  描述了立体取代铑催化的[（3 + 2）+2]碳环亚烷基亚环丙烷（ACP）与取代的烯键碳环化的发展。这项工作表明，活化的和未活化的烯均优先在末端发生碳金属化反应，并用中性铑催化剂生成三取代和四取代的外环烯烃。此外，这种方法为全倍半萜烯的愈创甘油醚家族的全合成提供了策略，而使用炔烃作为外源性π-组分不能直接获得这种倍半萜烯的倍半萜烯。最后，使用同系的ACP系链制备双环[5.4.0]十一烷环系可进一步说明该方法的多功能性。
• Co‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular [3+2] Cycloaddition of Yne‐Alkylidenecyclopropanes and its Reaction Mechanism
  作者：Xiong Xiao、Zhi‐Xiang Yu

  DOI：10.1002/chem.202100426

  日期：2021.4.26

  new transition metal‐catalyzed asymmetric cycloadditions for the synthesis of five‐membered carbocycles (FMCs) is a research frontier in reaction development due to the ubiquitous presence of chiral FMCs in various functional molecules. Reported here is our discovery of a highly enantioselective intramolecular [3+2] cycloaddition of yne‐alkylidenecyclopropanes (yne‐ACPs) to bicyclo[3.3.0]octadiene and

  由于各种功能分子中普遍存在手性FMC，因此开发用于合成五元碳环（FMC）的新型过渡金属催化的不对称环加成化合物是反应发展的研究前沿。我们在这里报道的发现是使用便宜的Co催化剂，将炔-亚烷基环丙烷（yne-ACP）高度对映选择性的[3 + 2]环内加成成双环[3.3.0]辛二烯和双环[4.3.0]壬二烯分子，并且可以通过商业途径获得手性配体（小号）-Xyl-BINAP。该反应避免了使用贵重的Pd和Rh催化剂，这通常是与ACP进行[3 + 2]反应的选择。本反应中的对映体过量可高达92％。实验表明阳离子钴（I）是催化物种。DFT计算表明，此[3 + 2]反应始于炔烃和ACP的氧化环金属化，然后是环丙基（CP）基团的开环和还原消除，从而形成环加合物。该机制不同于以前的ACP的[3 + 2]反应，后者通常是从CP裂解而不是氧化环化开始的。