N-((3s,5s,7s)-adamantan-1-yl)-N-((bis(trimethylsilyl)methylene)phosphaneyl)-1,1-diphenylphosphanamine | 1215176-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((3s,5s,7s)-adamantan-1-yl)-N-((bis(trimethylsilyl)methylene)phosphaneyl)-1,1-diphenylphosphanamine
• 英文别名: P-1-adamantyl(diphenylphosphanyl)amino-C-bis(trimethylsilyl)phosphaalkene
• CAS: 1215176-01-4
• 化学式: C₂₉H₄₃NP₂Si₂
• 分子量: 523.786
• InChiKey: NRQYKWCLKFXJEY-AONLMZAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.09
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((3s,5s,7s)-adamantan-1-yl)-N-((bis(trimethylsilyl)methylene)phosphaneyl)-1,1-diphenylphosphanamine 在 selenium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到P-1-adamantyl[diphenyl(selenoxo)phosphoranyl]amino-C-bis(trimethylsilyl)phosphaalkene
  参考文献：
  名称：

  Sterically Tuned P -Phosphanylamino Phosphaalkenes (Me₃ Si)₂ C=PN(R )PPh₂ and (i PrMe₂ Si)₂ C=PN(R )PPh₂

  摘要：

  Deprotonation of the aminophosphanes Ph2PN(H)R 1a–1h [R = tBu (1a), 1‐adamantyl (1b), iPr (1c), CPh3 (1d), Ph (1e), 2,4,6‐Me3C6H2 (Mes) (1f), 2,4,6‐tBu3C6H2 (Mes*) (1g), 2,6‐iPr2C6H3 (DIPP) (1h)], followed by reactions of the phosphanylamide salts Li[Ph2PNR] 2a, 2b, 2g, and 2h with the P‐chlorophosphaalkene (Me3Si)2C=PCl, and of 2a–2g with (iPrMe2Si)2C=PCl, gave the isolable P‐phosphanylamino phosphaalkenes (Me3Si)2C=PN(R)PPh2 3a, 3b, 3g, and (iPrMe2Si)2C=PN(R)PPh2 4a–4g. 31P NMR spectra, supported by X‐ray structure determinations, reveal that in compounds 2a, 2b, 3a, and 3b, with bulky N‐alkyl groups the Si2C=P–N–P skeleton is non‐planar (orthogonal conformation), whereas 3g, 3h, and 4g with bulky N‐aryl groups exhibit planar conformations of the Si2C=P–N–P skeleton. Solid 3g and 4g exhibit cisoid orientation of the planar C=P–N–C units (planar I) but in solid 3h the transoid rotamer is present (planar II). From 3g, 4d, and 4g mixtures of rotamers were detected in solution by pairs of 31P NMR patterns (3h: line broadening).

  DOI：

  10.1002/zaac.201700446
• 作为产物：
  描述：

  1-adamantylaminodiphenylphosphane 、 [bis(trimethylsilyl)methylene]chlorophosphane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到N-((3s,5s,7s)-adamantan-1-yl)-N-((bis(trimethylsilyl)methylene)phosphaneyl)-1,1-diphenylphosphanamine
  参考文献：
  名称：

  不饱和 PNP 配体 (Me3Si)2C=PN(R)PPh2 与钯和铂二氯化物的特殊配位模式：磷烯烃磷原子插入金属-氯键

  摘要：

  独特的分子双螯合物 M[(Me3Si)2C=P(Cl)N(1-Ada)PPh2]2（1-Ada = 1-金刚烷基；3：M = Pt；4：M = Pd）被分离为来自溶液的结晶固体，该溶液含有金属二氯化物与 P-磷酰氨基磷烯烃 (Me3Si)2C=PN(1-Ada)PPh2 反应的产物混合物 (1)。氯离子与 PdII-和 PtII-配位 1 的连接导致新的阴离子（亚烷基）（氯）（膦酰氨基）膦配体 [(Me3Si)2C=P(Cl)N(1-Ada)PPh2]–，其中包含一个立体的磷原子。使用 PdCl2(COD)，仅分离出中心对称 (R,S) 异构体 4a，而四种可能的异构铂配合物 Pt[(Me3Si)2C=P(Cl)N(1-Ada)PPh2]2 (3a) 中的三种–3c) 进行了晶体学研究。

  DOI：

  10.1002/ejic.200900236