dimethylthiocarbamic acid O-(2'dimethylthiocarbamoyloxy-4,4'-di-iodobiphenyl-2-yl)-ester | 916899-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethylthiocarbamic acid O-(2'dimethylthiocarbamoyloxy-4,4'-di-iodobiphenyl-2-yl)-ester
• 英文别名: O-[2-[2-(dimethylcarbamothioyloxy)-4-iodophenyl]-5-iodophenyl] N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 916899-29-1
• 化学式: C₁₈H₁₈I₂N₂O₂S₂
• 分子量: 612.294
• InChiKey: FOQKBXYWFUPNEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-202 °C
• 沸点：
  554.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.814±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  89.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylthiocarbamic acid O-(2'dimethylthiocarbamoyloxy-4,4'-di-iodobiphenyl-2-yl)-ester 生成 3,7-diododibenzothiophene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a redox-active molecular switch based on dibenzo[1,2]dithiine

  摘要：

  By taking advantage of the Newman-Kwart thermo-rearrangement reaction, the electrochemically switchable bridge unit dibenzo[1,2]dithiine has been prepared and subsequently functionalised with terminal groups. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.10.065
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine 在 盐酸 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethylthiocarbamic acid O-(2'dimethylthiocarbamoyloxy-4,4'-di-iodobiphenyl-2-yl)-ester
  参考文献：
  名称：

  利用电位反转进行光致多电子转移和分子七联体中氧化还原当量的积累

  摘要：

  光致多电子转移和氧化还原当量的可逆积累是在由四个供体、两个光敏剂和一个受体组成的完全集成的分子七联体中完成的。二苯并[1,2]二噻英受体的第二次还原比第一次还原更容易发生 1.3 V，并且这种电位反转有助于光驱动形成双电子还原态，脱气 CH3CN 中的寿命为 66 ns。形成这种双电荷分离光产物的量子产率为 0.5%。在酸性无氧溶液中，还原产物是稳定的二硫醇。在稳态光照射下，我们的七元组通过硫醇盐-二硫化物交换催化脂肪族二硫化物的双电子还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02443

文献信息

• Accessing molecular memoryvia a disulfide switch
  作者：Andrew C. Benniston、Ben D. Allen、Anthony Harriman、Irantzu Llarena、James P. Rostron、Beverly Stewart

  DOI：10.1039/b814676d

  日期：——

  Herein we describe the results of a combined theoretical and spectroscopic investigation into the design of a simple molecular system intended to act as a memory storage bank. The main operating principle revolves around the two-electron reduction of an aryl disulfide bond. Addition of the first electron leads to elongation of the S–S bond but it breaks only if there is accompanying protonation. Adding a second electron causes S–S bond cleavage, with or without protonation. The structural changes have been assessed by way of quantum chemical calculations and molecular dynamics simulations. Electrochemical studies show that the two-electron reduced product can be re-oxidised at mildly anodic potentials and the cycle can be repeated many times. Both theory and experiment point towards pronounced potential inversion whereby the second reduction potential lies at a significantly more positive potential than that for the first step. Computer simulations of the cyclic voltammograms give rise to numerical values for the reduction potentials that are in quite good agreement with the computed values and also allow determination of the electrochemical rate constants and transfer coefficients. Accurate simulation of the experimental data can be realised only if one proton accompanies the second reduction step. The possibility to design an effective molecular-scale memory device around this system is discussed briefly.

  在本文中，我们介绍了对一个简单分子系统的设计进行理论和光谱学综合研究的结果，该系统旨在充当记忆存储库。其主要工作原理围绕芳基二硫键的双电子还原。第一个电子的加入会导致 S-S 键的延长，但只有在伴随质子化的情况下，S-S 键才会断裂。无论质子化与否，加入第二个电子都会导致 S-S 键断裂。量子化学计算和分子动力学模拟对结构变化进行了评估。电化学研究表明，双电子还原产物可以在轻度阳极电位下被再次氧化，而且这个循环可以重复多次。理论和实验都指向明显的电位反转，即第二次还原的电位比第一步的电位正得多。循环伏安图的计算机模拟得出的还原电位数值与计算值相当吻合，还能确定电化学速率常数和传递系数。只有在第二个还原步骤中伴随一个质子时，才能实现对实验数据的精确模拟。本文简要讨论了围绕该系统设计有效的分子级存储器件的可能性。