(+)-ar-macrocarpene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-ar-macrocarpene
• 英文别名: (R)-1-(3,3-dimethylcyclohexyl)-4-methylbenzene；1-[(1R)-3,3-dimethylcyclohexyl]-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₅H₂₂
• 分子量: 202.34
• InChiKey: WTMPNKMDSOAALU-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-ar-macrocarpene 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 1,1-Dimethyl-3-(4-methylcyclohexyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  大果柏叶中的倍半萜

  摘要：

  在大果柏的叶子中发现了 10 种倍半萜，其中许多具有不寻常的碳骨架。它们是 (-)-10-epi-β-acoradiene；ent-widdra-2,4(14)-二烯；(E)-异-γ-红没药烯，即(4E)-4-(1,5-二甲基己-5-亚烯基)-1-甲基环己烯；(-)-枯草烯，即(4S)-4-[(1R,2S)-2-异丙烯基-1-甲基环丁基]-1-甲基环己烯；(-)-α-chamipinene，即(1S,6S,7S)-2,2,6,8-四甲基三环[5.3.1.01,6]undec-8-烯；和五个具有 3,3,4'-trimethyl-1,1'-bi(cyclohexyl) 骨架的倍半萜烯，建议将其命名为macrocarpane。讨论了这些倍半萜的可能的单酶生物发生。

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2004.11.002
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 hydrazine hydrate 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (+)-ar-macrocarpene
  参考文献：
  名称：

  简明的（+）-和（-）- ar-大麦烯的总合成

  摘要：

  芳香倍半萜的对映体（+）- ar-大分子烯（1）和（-）- ar-大分子烯（ent - 1）的对映异构体的简明催化不对称全合成具有4个步骤，市售总收率66.0％5 ，5-二甲基环己烷1,3-二酮13。发现对映体富集的5,5-二甲基-3-（对甲苯基）环己酮10是关键中间体，它是通过使用Pd（II）-（S，S）将对映选择性对甲苯二硼酸催化加成到烯酮11上而获得的-DUPHOS（ent - L5）处于99％ee以上。最后，用Wolf-Kishner还原环己酮10可以直接访问天然的倍半萜类化合物（+）- ar-大果烯（1）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151736

文献信息

• Catalytic asymmetric total syntheses of sesquiterpenoids, (+)- and ( )-ar-macrocarpene
  作者：Arindam Khatua、Avishek Roy、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130918

  日期：2020.2

  Concise catalytic asymmetric total syntheses of aromatic sesquiterpenes, naturally occurring (+)-ar-macrocarpene (1) and unnatural (−)-ar-macrocarpene (ent-1) have been featured (6 steps, ∼60–61% overall yields) from commercially available 4,4-dimethylcyclohex-2-enone 16. The enantioenriched allyl alcohol 12 is obtained from catalytic enantioselective reduction of enone 13b using Corey-Bakshi-Shibata

  精巧地合成了芳香倍半萜的催化不对称全合成，包括天然（+）- ar-大麦烯（1）和非天然（-）- ar-大麦烯（ent - 1）（6步，总产率约60-61％）从市售的4,4-二甲基环己-2-烯酮16。通过使用Corey-Bakshi-Shibata催化剂在93％ee中催化烯酮13b的催化对映选择性还原获得对映体富集的烯丙醇12，发现其为关键中间体。对映体富集的烯丙醇的高度非对映选择性氢化12（10.3：1 dr），然后进行脱氧操作，可以轻松地直接访问（+）- ar-大麦烯（1）和（-）- ar-大麦烯（ent - 1）。
• Total synthesis of (+)-<i>ar</i>-macrocarpene
  作者：Arindam Khatua、Sovan Niyogi、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1039/c9ob01373c

  日期：——

  catalytic asymmetric total synthesis of a sesquiterpene, (+)-ar-macrocarpene (1), in 7 steps with 42.1% overall yields from commercially available inexpensive 5,5-dimethylcyclohexane 1,3-dione. This strategy relies on a key [3,3]-sigmatropic rearrangement effecting reductive transposition through allylic diazene rearrangement (ADR) in a single step from intermediate allylic alcohol (+)-12 under the Mitsunobu

  这份报告的特点是分七步进行了倍半萜烯（+）-ar-大丁烯（1）的首次催化不对称全合成，从可商购的廉价5,5-二甲基环己烷1,3-二酮中获得42.1％的总收率。此策略依赖于关键的[3,3]-σ重排，在Mitsunobu反应条件下，与邻硝基苯磺酰肼（o- NBSH）。在Corey-Bakshi-Shibata还原条件下对α-溴乙烯基酯16的对映选择性还原以高度对映体富集的方式（95％ee）在烯丙基醇（+）-12中锻造所需的立体中心。
• Formal Total Syntheses of (+)- and (-)-<i>ar</i> -Macrocarpene via Rh^(I) -BINAP Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Arindam Khatua、Souvik Pal、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1002/ejoc.202000100

  日期：2020.5.3

  Formal Total syntheses of both the enantiomers of ar‐Macrocarpene has been described via a key Rh(I)‐BINAP catalyzed p‐tolyl boronic acid addition to substituted 2‐cyclohexenone (up to 94 % yield and 96 % ee). Rh(I)‐(S)‐BINAP provided intermediate (S)‐5,5‐dimethyl‐3‐(p‐tolyl)‐cyclohexanone for naturally occurring (+)‐ar‐Macrocarpene, whereas the antipode of catalyst, Rh(I)‐(R)‐BINAP afforded (R)‐5

  已通过关键的Rh （I） -BINAP催化的对甲苯基硼酸向取代的2-环己烯酮的加成反应描述了ar- Maccarpcarpene的两种对映体的正式总合成（产率高达94％，ee达96％）。Rh （I） -（S）-BINAP提供了天然（+）- ar- Macrocarpene的中间体（S）-5,5-二甲基-3-（对甲苯基）-环己酮，而催化剂的对映体Rh （ I） -（R）-BINAP提供了用于合成非天然对映体（-）ar的（R）-5,5-二甲基-3-（对甲苯基）-环己酮Mac烯。
• Concise total syntheses of (+)- and (−)-ar-macrocarpene
  作者：Arindam Khatua、Kundan Shaw、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151736

  日期：2020.4

  Concise catalytic asymmetric total syntheses of both the enantiomers of aromatic sesquiterpenes, (+)-ar-macrocarpene (1) and (–)-ar-macrocarpene (ent-1) is featured in 4 steps, 66.0% overall yields from commercially available 5,5-dimethylcyclohexane 1,3-dione 13. The enantioenriched 5,5-dimethyl-3-(p-tolyl)cyclohexanone 10 is found to be the key intermediate, which was obtained from catalytic enantioselective

  芳香倍半萜的对映体（+）- ar-大分子烯（1）和（-）- ar-大分子烯（ent - 1）的对映异构体的简明催化不对称全合成具有4个步骤，市售总收率66.0％5 ，5-二甲基环己烷1,3-二酮13。发现对映体富集的5,5-二甲基-3-（对甲苯基）环己酮10是关键中间体，它是通过使用Pd（II）-（S，S）将对映选择性对甲苯二硼酸催化加成到烯酮11上而获得的-DUPHOS（ent - L5）处于99％ee以上。最后，用Wolf-Kishner还原环己酮10可以直接访问天然的倍半萜类化合物（+）- ar-大果烯（1）。
• Sesquiterpenes from Cupressus macrocarpa foliage
  作者：Laurence G. Cool

  DOI：10.1016/j.phytochem.2004.11.002

  日期：2005.1

  Ten sesquiterpenes, many with unusual carbon skeletons, were identified in foliage of Cupressus macrocarpa. These are (-)-10-epi-beta-acoradiene; ent-widdra-2,4(14)-diene; (E)-iso-gamma-bisabolene, i.e., (4E)-4-(1,5-dimethylhex-5-enylidene)-1-methylcyclohexene; (-)-cumacrene, i.e., (4S)-4-[(1R,2S)-2-isopropenyl-1-methylcyclobutyl]-1-methylcyclohexene; (-)-alpha-chamipinene, i.e., (1S,6S,7S)-2,2,6,

  在大果柏的叶子中发现了 10 种倍半萜，其中许多具有不寻常的碳骨架。它们是 (-)-10-epi-β-acoradiene；ent-widdra-2,4(14)-二烯；(E)-异-γ-红没药烯，即(4E)-4-(1,5-二甲基己-5-亚烯基)-1-甲基环己烯；(-)-枯草烯，即(4S)-4-[(1R,2S)-2-异丙烯基-1-甲基环丁基]-1-甲基环己烯；(-)-α-chamipinene，即(1S,6S,7S)-2,2,6,8-四甲基三环[5.3.1.01,6]undec-8-烯；和五个具有 3,3,4'-trimethyl-1,1'-bi(cyclohexyl) 骨架的倍半萜烯，建议将其命名为macrocarpane。讨论了这些倍半萜的可能的单酶生物发生。