4-methoxy-N-[(1R)-1-phenylethyl]-N-propan-2-ylbenzamide | 566930-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-N-[(1R)-1-phenylethyl]-N-propan-2-ylbenzamide
• CAS: 566930-46-9
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₂
• 分子量: 297.397
• InChiKey: LTJKKVHACJWOPQ-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-[(1R)-1-phenylethyl]-N-propan-2-ylbenzamide 在 叔丁基锂 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(3S,3aS,7aR)-3-methyl-3-phenyl-2-propan-2-yl-4,7a-dihydro-3aH-isoindole-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  手性苯甲酰胺的立体定向锂化-脱芳构环化反应合成α-甲基海藻酸

  摘要：

  N -α-甲基苄基苯甲酰胺的立体特异性锂化产生了构型稳定的叔苄基锂，其经历了立体特异性脱芳香化环化反应，并保留了> 99％的立体化学。产品是部分饱和的异吲哚啉酮，带有一个新的完全取代的立体异构中心。十步序列将这些产物之一转化为海藻酸的α-甲基类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00570-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-isopropyl-α-methylbenzylamine 、 对甲氧基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-methoxy-N-[(1R)-1-phenylethyl]-N-propan-2-ylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific DearomatisingCyclisation of Tertiary α-Amidoorganolithiums

  摘要：

  从手性和对映体纯的α-甲基苄胺衍生出的苯甲酰胺的锂化作用，导致了立体选择性和区域选择性的脱芳构化环化，同时起始立体中心的整体立体化学得以保留。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40993

文献信息

• Stereospecific Photochemical Ring Expansion of Lithiated Benzamides
  作者：Jonathan Clayden、Faye E. Knowles、Christel J. Menet

  DOI：10.1021/ja035827i

  日期：2003.8.1

  provides, according to the substitution pattern of the starting amides, either norcaradienes or cycloheptadienones by overall insertion of the N-benzyl group into the benzamide's aromatic ring system. Chiral benzamides undergo the ring expansion with high (sometimes complete) stereospecificity. The reaction appears to occur via a series of pericyclic reactions (photochemical or thermal sigmatropic rearrangements

  用强碱（LDA 或 t-BuLi）处理 N-苄基苯甲酰胺，然后用 500 W 钨灯照射，根据起始酰胺的取代模式，通过 N-苄基的整体插入，提供降卡二烯或环庚二烯酮基团进入苯甲酰胺的芳环系统。手性苯甲酰胺以高（有时是完全的）立体特异性进行环扩展。该反应似乎是通过一系列周环反应（光化学或热 sigmatropic 重排和热电环反应）在初始脱芳构化环化后发生的。
• Enantioselective one-carbon expansion of aromatic rings by simultaneous formation and chromoselective irradiation of a transient coloured enolate
  作者：Rakesh K. Saunthwal、James Mortimer、Andrew J. Orr-Ewing、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/d1sc06684f

  日期：——

  N-benzylbenzamides. The cascade of reactions leading to the products entails enantioselective benzylic deprotonation with a chiral lithium amide, dearomatizing cyclization of the resulting configurationally defined organolithium to give an extended amide enolate, and photochemically induced formal [1,7]-sigmatropic rearrangement and 6π-electrocyclic ring-opening – the latter all evidently being stereospecific

  对映体富集的七元碳环是许多具有结构和生物学意义的分子中的基序。我们报道了一种简单、实用、不含过渡金属且机械上不寻常的方法，用于对映选择性合成取代的环庚三烯。通过形成具有适当吸收带的有色烯醇化物并选择性地原位照射，我们引发了易于获得的N-苄基苯甲酰胺的串联、不对称阴离子和光化学环扩展。产生产物的级联反应需要使用手性氨基锂进行对映选择性苄基去质子化，对所得构型确定的有机锂进行脱芳构环化以得到延伸的酰胺烯醇化物，以及光化学诱导的形式[1,7]-σ重排和6π-电环-开放——后者显然都是立体定向的——以提供具有嵌入的苄基立构中心的对映体富集的环庚三烯。
• 2,3-Dihydroisoindolones by cyclisation and rearomatisation of lithiated benzamides
  作者：Jonathan Clayden、Christel J. Menet

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00545-8

  日期：2003.4

  Lithiation of tertiary aromatic N-benzyl amides generates [alpha]-amido benzyllithiums which cyclise with dearomatisation to cyclic extended enolates. Rearomatisation by oxidation, or, in the case of methoxy-substituted enolates, elimination, yields 2,3-dihydroisoindoles. Enantiomerically enriched products may be formed either by using a chiral base to lithiate the starting material or by using a chiral starting material. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Stereospecific DearomatisingCyclisation of Tertiary α-Amidoorganolithiums
  作者：Jonathan Clayden、Faye E. Knowles、Christel J. Menet

  DOI：10.1055/s-2003-40993

  日期：——

  Lithiation of benzamides derived from a chiral and enantiomericallypure α-methylbenzylamine leads to diastereoselective andregioselective dearomatising cyclisations with overall conservationof the stereochemistry of the starting stereogenic centre.

  从手性和对映体纯的α-甲基苄胺衍生出的苯甲酰胺的锂化作用，导致了立体选择性和区域选择性的脱芳构化环化，同时起始立体中心的整体立体化学得以保留。
• Synthesis of α-methyl kainic acid by stereospecific lithiation–dearomatizing cyclization of a chiral benzamide
  作者：Jonathan Clayden、Faye E Knowles、Christel J Menet

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00570-7

  日期：2003.4

  Stereospecific lithiation of N-α-methylbenzyl benzamides gives configurationally stable tertiary benzyllithiums which undergo a stereospecific dearomatizing cyclization with >99% retention of stereochemistry. The products are partially saturated isoindolinones which carry a new fully-substituted stereogenic centre. A ten-step sequence converts one of these products to the α-methyl analogue of kainic

  N -α-甲基苄基苯甲酰胺的立体特异性锂化产生了构型稳定的叔苄基锂，其经历了立体特异性脱芳香化环化反应，并保留了> 99％的立体化学。产品是部分饱和的异吲哚啉酮，带有一个新的完全取代的立体异构中心。十步序列将这些产物之一转化为海藻酸的α-甲基类似物。