2-(but-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(but-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (prenyl)(but-2-ynyl)malonate；Dimethyl 2-but-2-ynyl-2-(3-methylbut-2-enyl)propanedioate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: PUZJSQJHFIYHRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(but-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester 在 Ph₃PAuNTf₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、600.01 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以54%的产率得到dimethyl 3-isopropyl-4-vinylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  内部 1,6- 和 1,7- 烯炔的高压 Au 催化环异构化

  摘要：

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591756
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (3-methyl-2-butenyl)propanedioate 、 1-溴-2-丁炔 在 sodium hydride 作用下， 以 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到2-(but-2-ynyl)-2-(3-methylbut-2-enyl)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  内部 1,6- 和 1,7- 烯炔的高压 Au 催化环异构化

  摘要：

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591756

文献信息

• Features and Applications of [Rh(CO)₂Cl]₂-Catalyzed Alkylations of Unsymmetrical Allylic Substrates
  作者：Brandon L. Ashfeld、Kenneth A. Miller、Anna J. Smith、Kristy Tran、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701290b

  日期：2007.11.1

  A novel regio- and stereoselective [Rh(CO)2Cl]2-catalyzed allylic alkylation of unsymmetrical allylic carbonates was discovered. The regioselectivity of the reaction favors product ratios in which substitution occurs at the carbon bearing the leaving group. When an enantiomerically enriched carbonate (≥99% ee) was examined, the Rh(I)-catalyzed allylic alkylation proceeded stereoselectively to provide

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。
• High-Pressure Au-Catalyzed Cycloisomerization of Internal 1,6- and 1,7-Enynes
  作者：Wojciech Chaładaj、Małgorzata Kocój、Elżbieta Jarosińska

  DOI：10.1055/s-0036-1591756

  日期：2018.6

  The influence of high pressure (in the kbar region) on the outcome of the Au(I)-catalyzed cycloisomerization of 1,6- and 1,7-enynes is presented. The positive effect of pressure is particularly marked for reactions involving sterically biased substrates (e.g. 1,6-enynes bearing atert-butyl substituent at the alkyne moiety) and the challenging cyclization of internal 1,7-enynes.

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。