ethyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-E-enoate | 874896-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-E-enoate
• 英文别名: ethyl (S,E)-4-(benzyloxy)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enoate；(E)-ethyl 4-(benzyloxy)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enoate；(S,E)-ethyl 4-(benzyloxy)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enoate；(4S,E)-ethyl 4-(benzyloxy)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-enoate；ethyl (E,4S)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-phenylmethoxybut-2-enoate
• CAS: 874896-58-9
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: KQPJXCWNXXDFDL-ISEXYEMMSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-E-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到(S,E)-4-(benzyloxy)-4-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  糖苷酶抑制剂Hyacinthacine A1的全合成。

  摘要：

  通过使用Pd催化和“多米诺”加氢（一个罐子中的五个步骤）序列，实现了葫芦氨酸A1的实用和对映选择性全合成，该合成涉及顺式烯丙基环氧化合物的开环并保留。

  DOI：

  10.1021/jo801377s
• 作为产物：
  描述：

  2-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-L-threitol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl (4S,5S)-4-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxyhex-2-E-enoate
  参考文献：
  名称：

  C1-C11 eribulin片段及其非对映异构体类似物的合成

  摘要：

  开发了实用的立体选择性合成eribulin的中央C1-C10片段及其两个非对映异构体。我们的方法依赖于使用1-抗坏血酸作为起始原料，该原料允许获得具有合成二醇部分（eribulin的C9和C10）和羧酸酯基团的关键中间体。然后获得具有几个所需羟基的官能化六元内酯。在许多步骤中，内酯被转化为我们关键的oxa- Michael反应的中间体。区域控制和立体控制的分子内氧杂-迈克尔反应完成了具有反式融合的四氢吡喃的C1-11片段的合成，该片段具有各种羟基的精确立体化学，如eribulin一样。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.07.006

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of All Eight <scp>l</scp>-Hexoses from <scp>l</scp>-Ascorbic Acid
  作者：Ludmila Ermolenko、N. André Sasaki

  DOI：10.1021/jo0521192

  日期：2006.1.1

  A novel versatile method for the synthesis of all eight diastereomerically pure l-hexoses was developed. l-Ascorbic acid was converted to two diastereomers A. These α-hydroxy esters were transformed into four γ-alkoxy-α,β-unsaturated esters C via the intermediates B and subsequent Wittig olefination reactions. Each one of compounds C was subjected to dihydroxylation to provide a set of two diols D

  开发了一种新颖的通用方法，用于合成所有八种非对映体纯的1-己糖。升抗坏血酸转化为两种非对映甲。这些α-羟基酯经中间体B和随后的Wittig烯化反应转化为四种γ-烷氧基-α，β-不饱和酯C。化合物中的每一个Ç进行二羟基化，以提供一组两个二醇d。通过使用（DHQD）2 PHAL和（DHQ）2 PHAL作为手性配体来操纵二醇形成中的抗/同分化。进一步的两步反应序列可提供全部八个非对映异构体l-己糖
• Formal syntheses of (2R,3R)-3-hydroxy pipecolic acid and (2R,3S)-3-hydroxy pipecolic acid from l-ascorbic acid
  作者：Subhash P. Chavan、Nilesh B. Dumare、Kailash P. Pawar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.103

  日期：2015.2

  Formal syntheses of both cis and trans 3-hydroxy pipecolic acids is achieved from l-ascorbic acid. Present synthesis describes use of chiral pool approach in which epimerization, Staudinger reaction and Cyclization reactions were employed as key steps.

  从1-抗坏血酸可实现顺式和反式3-羟基胡椒酸的形式合成。本合成描述了手性池方法的使用，其中差向异构，施陶丁格反应和环化反应被用作关键步骤。
• Total Synthesis of Hyacinthacine A₁, a Glycosidase Inhibitor
  作者：Srivari Chandrasekhar、Bibhuti Bhusan Parida、Chegondi Rambabu

  DOI：10.1021/jo801377s

  日期：2008.10.3

  A practical and enantioselective total synthesis of hyacinthacine A1 is achieved involving syn allylic epoxide opening with retention using Pd catalysis and "domino" hydrogenation (five steps in one pot) sequences.

  通过使用Pd催化和“多米诺”加氢（一个罐子中的五个步骤）序列，实现了葫芦氨酸A1的实用和对映选择性全合成，该合成涉及顺式烯丙基环氧化合物的开环并保留。
• Catalyst-Directed Diastereoselectivity in Hydrogenative Couplings of Acetylene to α-Chiral Aldehydes: Formal Synthesis of All Eight <scp>l</scp>-Hexoses
  作者：Soo Bong Han、Jong Rock Kong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol8018874

  日期：2008.9.18

  directed diastereofacial selectivity. Diastereomeric L-glyceraldehyde acetonide adducts 1b and 1c were converted to the four isomeric enoates 6b, 8b, 6c, and 8c, representing a formal synthesis of all eight L-hexoses.

  使用由 (S)-MeO-BIPHEP 和 (R)-MeO-BIPHEP 连接的对映体铑催化剂将乙炔氢化偶联至 α-手性醛 1a-4a 提供羰基-(Z)-丁二烯基化的非对映体产物 1b-4b 和 1c -4c，分别具有良好到优异水平的催化剂定向非对映面选择性。非对映体 L-甘油醛丙酮化物加合物 1b 和 1c 被转化为四种异构烯酸酯 6b、8b、6c 和 8c，代表所有八种 L-己糖的正式合成。
• An approach to pyrrolidine-containing sphingomimetics based on l-tartaric acid chiron
  作者：Jana Špaková Raschmanová、Martin Fábian、Adam Sudzina、Miroslava Martinková、Martina Bago Pilátová、Josef Cvačka、Edita Kofroňová、Roman Mezencev

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133843

  日期：2024.3

  synthetic approach to constructing pyrrolidine-containing sphingolipid-like derivatives has been accomplished. The cornerstone feature of the synthesis was a [3,3]-heterosigmatropic rearrangement of an imidate derived from -tartaric acid chiron, which completed the core motif of the target sphingomimetics carrying three consecutive stereocentres and a terminal vinyl. A late-stage olefin cross metathesis

  已经完成了构建含吡咯烷的鞘脂样衍生物的简短合成方法。合成的基石特征是源自酒石酸chiron的亚氨酸酯的[3,3]-异向重排，其完成了携带三个连续立构中心和末端乙烯基的目标鞘氨醇模拟物的核心基序。后期烯烃交叉复分解反应安装了烷基侧链，具有类似物结构的灵活性。生物筛选的结果完成了一系列八种制备的立体异构体-烷基吡咯烷二醇的构效关系，并阐明了杂环骨架上的立体化学对所研究的抗癌谱的作用。