2,3-dimethylene-7-oxabicyclo<2.2.2>heptane | 53011-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: 2,3-dimethylene-7-oxabicyclo<2.2.2>heptane
• 英文别名: 2,3-dimethylidene-7-oxabicyclo{2.2.1}heptane；2,3-dimethylene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane；2,3-bis(methylene)-1,4-epoxycyclohexane；2,3-dimethylidene-7-oxa-trinorbornane；2,3-bis(methylene)-7-oxanorbornane；2,3-dimethylene-7-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane；2,3-Dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 53011-95-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: PIPHVRHNOZVJIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75.5 °C(Press: 36 Torr)
• 密度：
  1.004 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethylene-7-oxabicyclo<2.2.2>heptane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 茚
  参考文献：
  名称：

  1,7-环己烯非降冰片二烯系统

  摘要：

  可通过呋喃-富马酰氯Diels-Alder加合物的还原和脱水制得的2,3-二亚甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷在其环外双键之一处容易进行二溴环丙烷化。由有机锂试剂的二溴化4当量反应生成的相应类胡萝卜素经过Skattebøl重排以提供一个稠合的环戊二烯环，该环立即被去质子化。该阴离子裂解为富烯醇盐，有机锂试剂随后添加至富烯醇盐中。生成的阴离子（即9）在后处理中提供类型3的富烯。使用3作为狄尔斯-阿尔德环加成二烯是由甲基衍生物的缩合证明3A与亚丙基二羧酸二乙二酯和（E）-1,2-双（苯磺酰基）乙烯。提出了面部选择性的问题。对于双砜加合物21和22，用1-2％的钠汞齐进行还原性脱磺酰化可得到烃23，它是1,7-环烯基降冰片二烯类分子的第一个已知成员。13 C-NMR测量表明23与它的简单非环状原型一样极化且未应变。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87596-7
• 作为产物：
  描述：

  (2-endo,3-exo)-7-oxabicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2,3-bis(carbonyl chloride) 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 2,3-dimethylene-7-oxabicyclo<2.2.2>heptane
  参考文献：
  名称：

  1,7-环己烯非降冰片二烯系统

  摘要：

  可通过呋喃-富马酰氯Diels-Alder加合物的还原和脱水制得的2,3-二亚甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷在其环外双键之一处容易进行二溴环丙烷化。由有机锂试剂的二溴化4当量反应生成的相应类胡萝卜素经过Skattebøl重排以提供一个稠合的环戊二烯环，该环立即被去质子化。该阴离子裂解为富烯醇盐，有机锂试剂随后添加至富烯醇盐中。生成的阴离子（即9）在后处理中提供类型3的富烯。使用3作为狄尔斯-阿尔德环加成二烯是由甲基衍生物的缩合证明3A与亚丙基二羧酸二乙二酯和（E）-1,2-双（苯磺酰基）乙烯。提出了面部选择性的问题。对于双砜加合物21和22，用1-2％的钠汞齐进行还原性脱磺酰化可得到烃23，它是1,7-环烯基降冰片二烯类分子的第一个已知成员。13 C-NMR测量表明23与它的简单非环状原型一样极化且未应变。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87596-7

文献信息

• Face Selectivity of theDiels-Alder Additions of Sulfur-Substituted Dienes and Tetraenes Grafted onto 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：Jean-Marc Tornare、Pierre Vogel、A. Alan Pinkerton、Dieter Schwarzenbach

  DOI：10.1002/hlca.19850680815

  日期：1985.12.18

  on the nature of the dienophile. It is exo-face selective with bulky dienophiles such as ethylene-tetracarbonitrile (TCNE) and 2-nitro-1-butene and endo-face selective with methyl vinyl ketone, methyl acrylate, and 3-butyn-2-one. In the presence of a Lewis acid, the face selectivity of the Diels-Alder reaction can be reversed. The addition of the first equivalent of a dienophile to tetraene 17 is at

  立体选择性合成2-亚甲基-3-[（Z）-（2-硝基苯基亚硫基）亚甲基] -7-氧杂双环[2.2.1]-庚烷（16），1,4-环氧-1,2,3,4-四氢-5,8-二甲氧基-2-亚甲基-3-[（Z）-（2-硝基苯基亚硫基）亚甲基]蒽（18）和1,4-环氧-1,2,3,4-四氢-5，提出了8-二甲氧基-2-亚甲基-3-[（Z）-（苯基亚磺酰基）-亚甲基]蒽（19）。这些S-取代的二烯和2，5-二甲叉基-3,6-双[（Z）-（2-硝基苯基）亚硫基]亚甲基} -7-氧杂双环[2.2.1]庚烷的Diels - Alder加成反应（17）被发现是有选择性的和“邻位”区域特异性的。脸部选择性取决于亲二烯体的性质。它是外切-面选择性的亲二烯体笨重，如乙烯- tetracarbonitrile（TCNE）和2-硝基-1-丁烯和内面取向选择性与甲基乙烯基酮，丙烯酸甲酯，和3-丁炔-2-酮。在路易斯酸的存在下，Diels
• Monoolefin and Diene Cycloaddition Induced by Transition-Metal Carbonyls. Cyclodimerization of 5,6-Dimethylidene-7-oxabicyclo[2.21]hept-2-ene Catalyzed by Dodecacarbonyltriosmium
  作者：Philippe Vioget、Massimiliano Bonivento、Raymond Roulet、Pirre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19840670633

  日期：1984.9.26

  The products generated by heating 5,6-dimethylidene-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene (1) with Fe2(CO)9, Ru3(CO)12, Os3(CO)12, Cr(CO)3(MeCN)3, (or W(CO)5(MeCN) or by treatment with Fe-atoms have been characterized by spectroscopic methods. Apart from the expected η2- and η4-complexes of the triene 1, condensation products are formed which arise from the formal [4 + 2]-cyclodimerization of 1 involving the

  通过将5，6-二甲基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯（1）与Fe 2（CO）9，Ru 3（CO）12，Os 3（CO）12，Cr加热生成的产物（CO）3（MeCN中）3，（或W（CO）5（MeCN中），或通过用铁原子治疗的特点是光谱方法除了预期η。2 -和η 4 -complexes三烯的1，从正式[4 + 2] -cyclodimerization所出现的缩合产物形成1涉及一个分子的内环双键和第二个分子的二烯部分。[4 + 2]-环二聚反应是通过在甲醇中的Os 3（CO）12催化的，得到1,4-环氧-7-甲氧基-2,3-二甲基-1,2,3,4,4a，9,9a ，10-八氢蒽（15））。Fe原子诱导立体选择性的[2 + 2]-环二聚化pf 1，它涉及其内环双键并产生二聚体8。
• 1H-NMR Spectra of Cyclohexa-1,4-dienes and Cyclohexenes Annellated to Bicyclo[2.2.1]hept-2-enes. The Inter-Ring Homoallylic H,H Coupling Constants as Stereochemical Probes
  作者：Cyril Mahaim、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19850680814

  日期：1985.12.18

  cyclohexenes annellated to bicyclo[2.2.1]hept-2-enes and 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes show inter-ring homoallylic coupling constants between the bridgehead protons of the bicyclo[2.2.1]heptenes and the exo-protons of the allylic methylene groups (0.8 ± 0.15 Hz for bicyclo[2.2.1]hept-2-enes; 0.8–1.4 Hz for 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-enes). Contrastingly, the corresponding coupling between the bridgehead protons

  与双环[2.2.1]庚-2-烯和7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯成环的环己-1,4-二烯和环己烯的360-MHz- 1 H-NMR谱显示，双环[2.2.1]庚烯的桥头质子与烯丙基亚甲基的外质子之间的环均烯丙基偶合常数（双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8±0.15 Hz；双环[2.2.1]庚-2-烯为0.8-1.4 Hz 7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯）。与此相反，相应的桥头质子和之间的耦合内-质子不存在。将观察到的值与通过INDO和CNDO / 2方法计算得到的值进行比较，并根据双环[2.2.1]庚-2-烯键π各向异性进行讨论。孔内和环内均烯丙基偶联常数与环己-1,4-二烯环朝着内表面的小褶皱一致。烯丙基外-亚甲基质子比内-质子更脱屏蔽，而与取代基的性质，桥的性质和环化体系的不饱和度无关。这些结果构成了与这些双环骨架成环的环己-1,4-二烯和环己烯构型的探针。
• Approaches to Cyclopropazulenes: Transannular Aldol Reactions of Some Derivatives of 1,10-Dibromobicyclo[8.1.0]undecane-3,8-dione
  作者：Alan D. Payne、Brian W. Skelton、Dieter Wege、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600893

  日期：2007.3

  novel class of nonbenzenoid cycloproparenes. The acid-catalysed transannular aldol reaction of 1,10-dibromobicyclo[8.1.0]undecane-3,8-dione (10) gives a single ketol 13 possessing the cyclopropane moiety fused to the five-membered ring. Similar behaviour is observed in the aldol reaction of 27, a benzo-fused analogue of 10. In the transannular aldol reaction of dione 45, the epoxy bridge forces the reaction

  本文介绍了环丙蕈烯（一种新型的非苯环丙芘烯）的潜在前体的合成方法。1,10-二溴双环 [8.1.0] 十一烷-3,8-二酮 (10) 的酸催化跨环醛醇反应得到单个酮醇 13，该酮醇 13 具有与五元环稠合的环丙烷部分。在 10 的苯并稠合类似物 27 的醛醇反应中观察到类似的行为。在二酮 45 的跨环醛醇反应中，环氧桥迫使反应以所需的方式进行，得到一个环系统（47 和 48），其中环丙烷环与七元环稠合。α,β-不饱和酮 47 被加工成苯并富烯衍生物 51，但无法通过整体脱氧和脱溴将其转化为苯并环丙蕈烯 58。本研究中使用的二酮通常通过适当的环状烯烃的臭氧分解以良好的收率获得。在 1a,9a-二溴-1a,2,3,8,9,9a-六氢-1H-环丙 [b] 蒽 (26) 的情况下，一种具有烯丙基和苄基亚甲基的烯烃，臭氧总体上影响脱氢而不是烯烃的裂解。(© Wiley-VCH Verlag GmbH
• [4 + 2] Cycloadditions of Rigid s-<i>cis</i> Dienes to C₆₀. A Synchronous Diels−Alder Reaction
  作者：Nikos Chronakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ol0003735

  日期：2001.2.1

  [GRAPHICS]The Diets-Alder reaction of rigid s-cis dienes with C-60 occurs by a concerted mechanism, via a symmetrical transition state.

表征谱图