(1'R,4'S)-4'-benzoyloxy-1'-(6-chloro-9H-purin-9-yl)cyclopent-2'-ene | 181868-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1'R,4'S)-4'-benzoyloxy-1'-(6-chloro-9H-purin-9-yl)cyclopent-2'-ene
• 英文别名: (1'R,4'S)-4'-benzoyloxy-1'-(6-chloropurin-9-yl)-cyclopent-2'-ene；[(1S,4R)-4-(6-chloropurin-9-yl)cyclopent-2-en-1-yl] benzoate
• CAS: 181868-33-7
• 化学式: C₁₇H₁₃ClN₄O₂
• 分子量: 340.769
• InChiKey: ZYAFHRZNMXZLCT-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,4'S)-4'-benzoyloxy-1'-(6-chloro-9H-purin-9-yl)cyclopent-2'-ene 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (1'R,2'R,3'S,4'S)-1'-(6-chloropurin-9-yl)-2',3'-epoxy-4'-phenylsulfonyl(nitro)methyl-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  钯催化碳核苷的对映选择性合成

  摘要：

  已开发出用于对映选择性合成多种碳核苷的一般策略。关键步骤是 Pd(0) 催化的 cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene 10a 与核碱基的对映选择性烯丙基胺化。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13 和手性配体 9，获得了 93-96% 的 ee，而 6-氯嘌呤和手性配体 8 获得了 94% 的 ee。该反应之后是与苯磺酰基（硝基）甲烷 6 进行第二次 Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应。由此获得的硝基砜用作多用途中间体，用于发散合成，其中苯磺酰基（硝基）甲基是羟甲基侧链。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13，从 10a 仅通过四步即可获得 (-)-卡波韦。以 6-氯嘌呤作为腺嘌呤等价物，

  DOI：

  10.1021/ja9938837
• 作为产物：
  描述：

  6-氯嘌呤 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) PPh₃-polymer 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (1'R,4'S)-4'-benzoyloxy-1'-(6-chloro-9H-purin-9-yl)cyclopent-2'-ene
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的[13C] aractomycylcobalamin的合成及其在二醇脱水酶，甘油甘油脱水酶，乙醇胺氨裂解酶和甲基丙二酰辅酶A变位酶反应中的反应性。

  摘要：

  我们描述了一种新的对映选择性合成的阿霉素，腺苷的碳环类似物。七步合成法也适用于制备特异性标记的[6'-（13）C]阿霉素。未标记的和（13）C标记的产品均与维生素B（12）偶联形成阿霉素。检查了辅酶B（12）的这种碳环类似物与几种腺苷钴胺素依赖性酶的辅酶活性。对于甘油二脱水酶和二醇脱水酶，反应速率（k（cat））为以腺苷钴胺素为辅酶测得的反应速率的38％和44％。相比之下，aractomycylcobalamin对甲基丙二酰辅酶A变位酶和乙醇胺氨裂解酶未显示可检测的活性。相反，它是前一种酶的弱抑制剂和后一种酶的强抑制剂。甘油三糖水合酶的较慢周转率提高了检测6'-脱氧花生四烯酸自由基中间体的希望。分别使用腺苷基和阿霉素基钴胺作为辅酶的甘油三水合酶反应中间产物的EPR谱进行比较，结果显示了显着变化，这表明这些辅因子在碳原子裂解过程中在结合位点处具有不同的几何位置。钴键。但是，我们没有发现与[6'-（13）C]

  DOI：

  10.1002/chem.200390073

文献信息

• An enantio- and diastereo-controlled synthesis of (−) neplanocin A and its 2,3-di-epi isomer
  作者：Barry M. Trost、Robert Madsen、Simon D. Guile

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00176-7

  日期：1997.3

  Pd catalyzed desymmetrization of cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene combined with a diastereoselective epoxidation provided a common intermediate that can bifurcate to form either (−)-neplanocin A or its 2,3-di-epi isomer.

  对映体选择性Pd催化的顺式3,5-二苯甲酰氧基环戊-2-烯的非对称化与非对映体选择性环氧化反应提供了可以分解成（-）-neplanocin A或其2,3-di-epi异构体的常见中间体。
• Amino substituted derivatives of 5′-amino-5′-deoxy-5′-noraristeromycin
  作者：Minmin Yang、Stewart W. Schneller

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.10.031

  日期：2005.2

  The potent antiviral potential of 5'-amino-5'-deoxy-5'-noraristeromycin (2) is limited by associated toxicity. To seek derivatives of 2 that circumvent this undesirable property, three amino substituted derivatives (acetyl, 3; formyl, 4; and methyl, 5) of 2 have been prepared in 4-7 steps from the same intermediate, (1S,4R)-4-(6-chloropurin-9-yl)cyclopent-2-en-1-ol (6). Key steps involved an improved

  5'-氨基-5'-脱氧-5'-去甲诺霉素（2）的强大抗病毒潜力受到相关毒性的限制。为了寻找2的衍生物来避免这种不希望的特性，已经从同一中间体（1S，4R）-的4-7个步骤制备了3个2的氨基取代衍生物（乙酰基，3；甲酰基，4；和甲基，5）- 4-（6-氯嘌呤-9-基）环戊-2-烯-1-醇（6）。关键步骤涉及改进的Pd（0）催化的烯丙基叠氮化和新型Pd（0）催化的烯丙基酰胺化。对这三种目标化合物进行了抗大量病毒的评估，发现它们没有活性，只是5对人巨细胞病毒，水痘带状疱疹病毒和爱泼斯坦-巴尔病毒的作用非常弱。新衍生物也没有明显的细胞毒性。因此，
• Trost, Barry M.; Madsen, Robert; Guile, Simon G., Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 13/14, p. 1666 - 1668
  作者：Trost, Barry M.、Madsen, Robert、Guile, Simon G.、Elia, Anrew E. H.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Carbanucleosides
  作者：Barry M. Trost、Robert Madsen、Simon D. Guile、Brian Brown

  DOI：10.1021/ja9938837

  日期：2000.6.1

  alkylation with phenylsulfonyl(nitro)methane 6. The nitrosulfone, thus obtained, served as a versatile intermediate for divergent synthesis in which the phenylsulfonyl(nitro)methyl group is a surrogate for the hydroxymethyl side chain. With the guanine-derived nucleobase 13, (−)-carbovir was obtained in only four steps from 10a. With 6-chloropurine as an adenine equivalent, the obtained nitrosulfone intermediate

  已开发出用于对映选择性合成多种碳核苷的一般策略。关键步骤是 Pd(0) 催化的 cis-3,5-dibenzoyloxycyclopent-2-ene 10a 与核碱基的对映选择性烯丙基胺化。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13 和手性配体 9，获得了 93-96% 的 ee，而 6-氯嘌呤和手性配体 8 获得了 94% 的 ee。该反应之后是与苯磺酰基（硝基）甲烷 6 进行第二次 Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应。由此获得的硝基砜用作多用途中间体，用于发散合成，其中苯磺酰基（硝基）甲基是羟甲基侧链。使用鸟嘌呤衍生的核碱基 13，从 10a 仅通过四步即可获得 (-)-卡波韦。以 6-氯嘌呤作为腺嘌呤等价物，
• Synthesis of Enantiomerically-Pure [13C]Aristeromycylcobalamin and Its Reactivity in Dioldehydratase, Glyceroldehydratase, Ethanolamine Ammonia-Lyase and Methylmalonyl-CoA Mutase Reactions
  作者：Ulrich Weigl、Martin Heimberger、Antonio J. Pierik、János Rétey

  DOI：10.1002/chem.200390073

  日期：2003.2.3

  We describe a novel enantioselective synthesis of aristeromycin, the carbocyclic analogue of adenosine. The seven-step synthesis is also suitable for the preparation of specifically-labelled [6'-(13)C]aristeromycin. Both the unlabelled and (13)C-labelled product was coupled to vitamin B(12) to form aristeromycylcobalamin. This carbocyclic analogue of coenzyme B(12) was examined for its coenzymic activity

  我们描述了一种新的对映选择性合成的阿霉素，腺苷的碳环类似物。七步合成法也适用于制备特异性标记的[6'-（13）C]阿霉素。未标记的和（13）C标记的产品均与维生素B（12）偶联形成阿霉素。检查了辅酶B（12）的这种碳环类似物与几种腺苷钴胺素依赖性酶的辅酶活性。对于甘油二脱水酶和二醇脱水酶，反应速率（k（cat））为以腺苷钴胺素为辅酶测得的反应速率的38％和44％。相比之下，aractomycylcobalamin对甲基丙二酰辅酶A变位酶和乙醇胺氨裂解酶未显示可检测的活性。相反，它是前一种酶的弱抑制剂和后一种酶的强抑制剂。甘油三糖水合酶的较慢周转率提高了检测6'-脱氧花生四烯酸自由基中间体的希望。分别使用腺苷基和阿霉素基钴胺作为辅酶的甘油三水合酶反应中间产物的EPR谱进行比较，结果显示了显着变化，这表明这些辅因子在碳原子裂解过程中在结合位点处具有不同的几何位置。钴键。但是，我们没有发现与[6'-（13）C]