isopropyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate | 1619-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: isopropyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate
• 英文别名: Phenylethinylglyoxalsaeure-isopropylester；Isopropyl phenylethynylglyoxylate；propan-2-yl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate
• CAS: 1619-75-6
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: DTPILOGJFSYEDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  24-25 °C
• 沸点：
  139-140 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate 在 gold(III) chloride 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbut-2-enoic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  金催化高效地从2-氧代-3-丁酸酯和相关化合物中获得3（2H）-呋喃酮。

  摘要：

  [反应：参见文本]描述了2-氧代-3-丁酸酯或双取代的1,2-二酮与各种亲核试剂的金催化环化反应，它们为取代的3（2H）提供了一种有效而直接的途径-呋喃酮在温和的反应条件下。Au（III）催化剂在这些活化炔烃的水合作用中也非常有效。

  DOI：

  10.1021/ol061059z
• 作为产物：
  描述：

  阿法替尼杂质77 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到isopropyl 2-oxo-4-phenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过末端炔烃和单草酰氯的铜催化交叉偶联反应新型合成2-氧代-3-丁酸酯。

  摘要：

  开发了通用有效的末端炔烃和单草酰氯的Cu（I）催化交叉偶联反应，用于合成2-oxo-3-butynoates和2-oxo-3-butynoamides。易于获得的起始原料，温和的反应条件，宽泛的官能团耐受性以及对化学计量的有机锂或镁试剂的避免，共同突出了该反应。

  DOI：

  10.1021/jo0353076

文献信息

• An Unprecedented Organocascade Synthesis of Functionalized Bicyclic Nitrones from 2‐Aminomalonate Derived Nucleophiles and 1‐Nitro‐1,3‐Enynes via Allenes Formation and Subsequent Rearrangement
  作者：Wan‐Yun Huang、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.201801161

  日期：2019.1.11

  An efficient organocatalytic cascade reaction for synthesising functionalized bicyclic nitrones is reported. The reaction of dielectrophilic ethyl 2‐(nitromethylene)‐4‐arylbut‐3‐ynoate and (E)‐diethyl 2‐((2‐hydroxybenzylidene)‐amino)malonates to give a unique nitrone scaffold in the presence of a catalytic amount of DABCO is described. The working mechanism was proposed to proceed with allene formation

  报道了用于合成官能化的双环硝酮的有效的有机催化级联反应。在介电量的催化下，2-（硝基亚甲基）-4-芳基丁3-壬酸酯和（E）二乙基2-（（2-羟基苄叉基）-氨基）丙二酸酯的反应生成了独特的硝酮骨架。描述了DABCO。提出了工作机理，以进行亚丙基形成，然后进行分子内环化和硝基中氧原子的重排。在这种简便的化学转化过程中，获得了广泛的底物，其中以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）以中等至良好的收率（19％至79％）分离出双环硝酮。
• Three-Component Assembly and Divergent Ring-Expansion Cascades of Functionalized 2-Iminooxetanes
  作者：Weijun Yao、Lianjie Pan、Yiping Zhang、Gang Wang、Xiaoqin Wang、Cheng Ma

  DOI：10.1002/anie.201004685

  日期：2010.11.22

  A bold diversification strategy: Aromatic alkynes, p‐toluenesulfonyl azide, and aromatic 2‐oxobut‐3‐ynoates underwent a copper(I)‐catalyzed multicomponent reaction to provide functionalized 2‐iminooxetanes 1, which could be converted selectively into five‐membered nitrogen‐containing heterocycles of two different sorts, depending on the reaction conditions (see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl;

  大胆的多元化战略：芳烃，对甲苯磺酰叠氮化物和芳族2-氧代丁3酸酯进行铜（I）催化的多组分反应，以提供功能化的2-亚氨基氧杂环丁烷1，可以选择性地将其转化为五元氮取决于反应条件（参见方案； Tf =三氟甲磺酰基； R = Et，i Pr）包含两种不同类型的杂环。
• Asymmetric Catalytic Synthesis of Epoxides via Three-Component Reaction of Diazoacetates, 2-Oxo-3-ynoates, and Nitrosoarenes
  作者：Yu Zhang、Hao Pan、Wen Liu、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02108

  日期：2020.9.4

  An enantioselective three-component reaction of diazoacetates, 2-oxo-3-ynoates, and nitrosoarenes has been developed by using a chiral N,N′-dioxide/Ni(OTf)2 complex. This catalytic manifold allows rapid access to a series of multifunctional chiral epoxides containing an imino ketone substituent in moderate to good yields (up to 82%) and excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >95/5 dr

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ Ni（OTf）2络合物，已开发出重氮乙酸酯，2-氧代-3-炔酸酯和亚硝基芳烃的对映选择性三组分反应。该催化歧管允许以中等到良好的收率（高达82％）以及出色的非对映和对映选择性（高达> 95/5 dr和99％ee）快速访问一系列含有亚氨基酮取代基的多功能手性环氧化物。在温和的反应条件下，Z / E比的水平（高达> 95/5 Z / E）。
• Organocatalytic synthesis of densely functionalized oxa-bridged 2,6-epoxybenzo[<i>b</i>][1,5]oxazocine heterocycles
  作者：Ramani Gurubrahamam、Koppanathi Nagaraju、Kwunmin Chen

  DOI：10.1039/c8cc02565g

  日期：——

  Metal-free addition of salicylhydrazones to electron deficient internal alkynes catalyzed by 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) to yield oxa-bridged 2,6-epoxybenzo[b][1,5]oxazocine heterocycles was achieved. The demonstrated protocol proceeds through an o-quinone methide formation, aza-Michael addition, stereoselective protonation, enamine promoted aromatization, O,O-acetalization and O,N-aminalization

  实现了在1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）催化下，将水杨酰肼无金属加成至缺电子的内部炔烃中，从而生成氧杂桥联的2,6-环氧苯并[ b ] [1,5]恶唑啉杂环。所证明的方案通过邻醌甲基化物的形成，氮杂-迈克尔加成，立体选择性质子化，烯胺促进的芳构化，O，O-乙缩醛化和O，N-酰胺化序列进行，以高产率提供具有高非对映选择性的特权杂环。
• Enantioselective aza‐Friedel‐Crafts Reaction of Heteroarenes with in situ Generated Isoxazolium Ions via Chiral Phosphoric Acid Catalysis
  作者：You-Song Cheng、Shih-Hsien Chan、Gunda Ananda Rao、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.202100408

  日期：——

  An asymmetric organocatalytic aza-Friedel-Crafts reaction was developed to give the enantioenriched Δ4-isoxazoline scaffold bearing a quaternary-substituted stereogenic centre in good-to-excellent yields and enantioselectivity (50–99%, 55–>99% ee). This protocol involves the in situ generated isoxazolium ions in the presence of a chiral phosphoric acid followed by the heteroarene addition through asymmetric

  开发了一种不对称的有机催化氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应，以从良好到优异的产率和对映选择性（50-99%，55-> 99% ee）得到带有季取代立体中心的对映体富集的 Δ 4 -异恶唑啉支架。该协议涉及在手性磷酸存在下原位生成的异恶唑离子，然后通过不对称反阴离子导向催化进行杂芳烃加成。