methyl 3-(3,4-dichlorophenyl)propiolate | 1341695-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3,4-dichlorophenyl)propiolate
• 英文别名: Methyl 3-(3,4-dichlorophenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 1341695-66-6
• 化学式: C₁₀H₆Cl₂O₂
• 分子量: 229.062
• InChiKey: IJHGABMFFRVDDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3,4-dichlorophenyl)propiolate 在 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 反应 4.0h， 以79%的产率得到methyl (Z)-3-iodo-3-(3,4-dichlorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Fully Substituted Pyranones via Quasi-Heterogeneous Genuinely Ligand-Free Migita–Stille Coupling of Iodoacrylates

  摘要：

  Migita-Stille coupling of (Z)-β-iodoacrylates with (E)-α-stannyl allylic alcohols to furnish 5-alkylidene-4-substituted-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ones is efficiently catalyzed by 2% Pd black in DMF, while Pd(PPh3)4 is inactive. Heterogeneous Pd released in solution is most likely responsible for the catalysis. The reaction is applicable to other substrates, without having to resort to ligands, additives, and/or solid support for Pd. The resulting pyranones can be rearranged to fully functionalized pyranones in another single step.

  DOI：

  10.1021/ol5035113
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-(3,4-dichlorophenyl)-3-oxopropanoate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 氯磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到methyl 3-(3,4-dichlorophenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of propynoates and propynenitriles

  摘要：

  本文描述了一种高效的转化方法，用于合成丙炔酸酯和丙炔腈。该实用方法在低温（–78或–60°C）下以一锅法进行，辅以碱而非任何过渡金属催化剂。碱诱导的方案对功能团的容忍性良好（达到28个例子），对具有重要合成意义的取代乙炔具有高效率（最高可达92%收率），这也得到了克拉姆级反应的良好证明。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0181

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Cascade [3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides with Propiolates via C–H Functionalization/Isomerization/Lactonization
  作者：Jin-Long Pan、Peipei Xie、Chao Chen、Yu Hao、Chang Liu、He-Yuan Bai、Jun Ding、Li-Ren Wang、Yuanzhi Xia、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03082

  日期：2018.11.16

  A Rh(III)-catalyzed cascade [3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides with propiolates under mild conditions using the internal oxidative O–N bond as the directing group has been achieved. This catalytic system provides a regio- and stereoselective access to benzofuran-2(3H)-ones bearing exocyclic enamino motifs with exclusive Z configuration selectivity, acceptable to good yields and good functional

  在内部条件下，使用内部氧化性O–N键作为导向基团，在温和条件下，Rh（III）催化了N-苯氧基乙酰胺与丙酸酯的级联[3 + 2]环化反应。该催化体系提供了具有苯环呋喃-2（3 H）-的带有环外烯胺基的苯并呋喃和立体选择通道，并具有独特的Z构型选择性，可以接受良好的收率和良好的官能团相容性。通过实验和密度泛函理论研究进行的机理研究表明，该反应可能涉及C–H官能化/异构化/内酯化的连续过程。
• Co(III)-Catalyzed C6-Selective C–H Activation/Pyridine Migration of 2-Pyridones with Propiolates
  作者：Yue-Lu Zhu、Na Zhao、Xin-Long Fu、Xin-Yang Zhao、Yan-Lin Li、You-Dong Shao、Jiao Chen、Yi Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03358

  日期：2024.1.12

  A versatile Co(III)-catalyzed C6-selective C–H activation/pyridine migration of 2-pyridones with available propiolates as coupling partners was demonstrated. This method features high atom economy, excellent regioselectivity, and good functional group tolerance by employing an inexpensive Co(III) catalyst under mild reaction conditions. Moreover, gram-scale synthesis and late-stage modifications of

  证明了一种通用的 Co(III) 催化的 2-吡啶酮 C6 选择性 C-H 活化/吡啶迁移，并以可用的丙炔酸盐作为偶联伴侣。该方法采用廉价的Co(III)催化剂，在温和的反应条件下具有高原子经济性、优异的区域选择性和良好的官能团耐受性。此外，还进行了克级合成和药物的后期修饰，以证明这些合成方法的有效性。
• Fully Substituted Pyranones via Quasi-Heterogeneous Genuinely Ligand-Free Migita–Stille Coupling of Iodoacrylates
  作者：Jiří Kratochvíl、Zdeněk Novák、Mukund Ghavre、Lucie Nováková、Aleš Růžička、Jiří Kuneš、Milan Pour

  DOI：10.1021/ol5035113

  日期：2015.2.6

  Migita-Stille coupling of (Z)-β-iodoacrylates with (E)-α-stannyl allylic alcohols to furnish 5-alkylidene-4-substituted-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ones is efficiently catalyzed by 2% Pd black in DMF, while Pd(PPh3)4 is inactive. Heterogeneous Pd released in solution is most likely responsible for the catalysis. The reaction is applicable to other substrates, without having to resort to ligands, additives, and/or solid support for Pd. The resulting pyranones can be rearranged to fully functionalized pyranones in another single step.
• One-pot synthesis of propynoates and propynenitriles
  作者：Fan Shu、Qingjuan Zheng、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1139/cjc-2016-0181

  日期：2017.2

  An efficient transformation towards propynoates and propynenitriles is herein described. The practical methodology was conducted at low temperature (–78 or –60 °C) in a one-pot manner with the assistance of base rather than any transition metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 28 examples) and high efficiency (up to 92% yields) towards substituted acetylenes of great synthetic significance, which was also well demonstrated by the gram-scale reactions.

  本文描述了一种高效的转化方法，用于合成丙炔酸酯和丙炔腈。该实用方法在低温（–78或–60°C）下以一锅法进行，辅以碱而非任何过渡金属催化剂。碱诱导的方案对功能团的容忍性良好（达到28个例子），对具有重要合成意义的取代乙炔具有高效率（最高可达92%收率），这也得到了克拉姆级反应的良好证明。