dppfS₂ | 170656-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dppfS₂
• 英文别名: 1,1'-bis(diphenylthiophosphoryl)ferrocene；cyclopenta-2,4-dien-1-yl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane;iron(2+)
• CAS: 170656-69-6
• 化学式: C₃₄H₂₈FeP₂S₂
• 分子量: 618.523
• InChiKey: UKXDJYVDDMHJQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) chloride hexahydrate 、 dppfS₂ 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1,1'-双(二苯基硫属磷酰基)二茂铁类似物镍前体的合成及其催化氧化反应研究

  摘要：

  摘要 两个当量的硫和硒与 1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁 (dppf) 反应得到组成为 [Fe{C 5 H 4 P(E)Ph 2 } 2 ] (E = S, Se) 的化合物。后者在与 NiCl 2 ·6H 2 O 反应时产生膦衍生物，在进一步处理后得到添加剂产物 [NiCl 2 (dppfE 2 )] (dppf = Fe{C 5 H 4 PPh 2 } 2 ; E = S, Se)与另一当量的 [NiCl 2 (dppfE 2 )] 然后加入四苯基硼酸钠产生双核配合物 [Ni 2(µ-Cl) 2 (dppfE 2 )](BPh 4 ) 2 (E = S, Se)。所有这些配合物均通过元素分析、IR、1 H 和31 P{ 1 H} NMR 光谱进行了表征。[Fe{C 5 H 4 P(Se)Ph 2 } 2 ]的分子结构通过单晶X射线衍射确定。复合物[NiCl 2 {Fe(C 5 H 4

  DOI：

  10.1134/s003602362208006x
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 sulfur 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dppfS₂
  参考文献：
  名称：

  功能化三核铁硫簇的合成、表征和反应性 - 一类新型生物启发氢化酶模型

  摘要：

  制备了携带双膦配体双（二苯基膦基）甲烷 （dppm） 和 1,1′-双（二苯基膦基）二茂铁 （dppf） 的空气和湿气稳定的铁硫羰基簇 Fe3S2（CO）7（dppm） （1） 和 Fe3S2（CO）7（dppf） （2），并进行了充分表征。测试了基于三铁十二羰基的不同硫离子化反应的两种替代合成路线。通过单晶 X 射线衍射测定了亚甲基桥化合物 1 和二茂铁功能化衍生物 2 的分子结构。证明了三核铁硫簇核在低过电位下溶液中质子还原的催化反应性。这些深色双膦桥式硫封端羰基铁系统被讨论为开发铁基氢化酶的新型生物启发模型化合物的有希望的候选者。

  DOI：

  10.1002/ejic.201500574

文献信息

• Sulfur-controlled and rhodium-catalyzed formal (3 + 3) transannulation of thioacyl carbenes with alk-2-enals and mechanistic insights
  作者：Qiuyue Wu、Ziyang Dong、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/d1ob00116g

  日期：——

  A rhodium-catalyzed denitrogenative formal (3 + 3) transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with alk-2-enals is achieved and a mechanistic investigation is performed, with an inverse KIE of 0.49 obtained.

  通过铑催化的1,2,3-噻二唑与烯醛的脱氮形式（3 + 3）跨环反应已实现，并进行了机理研究，获得了0.49的逆动力学同位素效应。
• 1,1′-Bis(diphenylthiophosphoryl)ferrocene complexes of gold(I) and gold(III)
  作者：M.Concepción Gimeno、Peter G Jones、Antonio Laguna、Cristina Sarroca

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00527-6

  日期：2000.2

  Linear and three-coordinate gold(I) complexes with the ferrocenyl derivative 1,1′-bis(diphenylthiophosphoryl)ferrocene (dptpf) of the type [(μ-dptpf)(AuX)2] (X=Cl, 1; C6F5), [(μ-dptpf)(AuPPh3)2](ClO4)2 or [Au(dptpf)(PPh3)]ClO4 have been obtained. Oxidation of 1 with chlorine gave the mixed gold(I)–gold(III) compound [Au(dptpf)][AuCl4]. The dinuclear gold(III) complexes [(μ-dptpf)Au(C6F5)3}2] or [

  与[[μ-dptpf] [AuX] 2 ]类型的二茂铁基衍生物1,1'-双（二苯基硫代磷酰基）二茂铁（dptpf）的线性和三配位金（I）配合物（X = Cl，1 ; C 6 F 5），[（μ-dptpf）（AuPPh 3）2 ]（ClO 4）2或[Au（dptpf）（PPh 3）] ClO 4已经获得。用氯氧化1得到混合的金（I）–金（III）化合物[Au（dptpf）] [AuCl 4 ]。双核金（III）络合物[（μ-dptpf）Au（C 6 F 5）3 } 2 ]或[（μ-dptpf）Au（C 6从相应的金前体和dptpf获得F 5）2 Cl} 2 ]。通过X射线衍射研究确定了[Au（dptpf）] [AuCl 4 ]和[（μ-dptpf）Au（C 6 F 5）2 Cl} 2 ]的晶体结构。
• Comparative reactivity studies of dppf-containing CpRuII and (C6Me6)RuII complexes towards different donor ligands (dppf=1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)
  作者：Xiu Lian Lu、Jagadese J Vittal、Edward R.T Tiekink、G.K Tan、Seah Ling Kuan、Lai Yoong Goh、T.S.Andy Hor

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.03.022

  日期：2004.6

  [CpRu(dppf)(CH3CN)]BPh4 (6) and [(HMB)Ru(dppf)(CH3CN)] (PF6)2 (7). With phosphines, the reaction of 1 gives chloro-displaced complexes [(CpRu(dppf)L]PF6 (L =PMe3 (8), PMe2Ph(9)), whereas the reaction of 3 with PMe2Ph leads to substitution of dppf, giving [(HMB)Ru(PMe2Ph)2Cl] PF6 (10). The reaction of 1 with NaS2CNEt2 gives a dinuclear dppf-bridged complex [CpRu(S2CNEt2)}2(μ-dppf)] (11), whereas that of 3 results in

  [CPRU（DPPF）CL]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）（1）和[（HMB）的Ru（DPPF）CL] PF 6（（HMB）=η 6 -C 6我6）（3）与不同的供体配体反应生成N键，P键和S键的复合物。1和3与NaNCS的化学计量反应分别得到单核络合物[CPRu（DPPF）（NCS）]（2）和[（HMB）Ru（DPPF）（NCS）] PF 6（4），产率高于80 ％，而3还给出了DPPF桥连的钌络合物[（HMB）Ru（NCS）2 ] 2（μ-DPPF）（5）与四摩尔当量的NaNCS的反应产率为67％。还由4与过量的NaNCS的反应以70％的产率获得化合物5。在盐的存在下，使用CH 3 CN时，1和3均会给出其类似的溶剂衍生物[CPRu（DPPF）（CH 3 CN）] BPh 4（6）和[（HMB）Ru（DPPF）（CH 3 CN）] （PF 6）2（7）。与膦反应，反应1生成氯
• Variable coordination modes for 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) mono- and di-chalcogenides or -oxides (dppfE and dppfE2; E = O, S or Se) in copper(I) complexes. Crystal structure of [{Cu(dppf)}2(μ-dppfS2)] (BF4)2 and [Cu(dppfSe)2]BF4
  作者：Giuseppe Pilloni、Bruno Longato、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)06129-x

  日期：1998.8

  distorted trigonal planar coordination at copper with a PCuP angle of 115.7(1)° and the SCuP angles of 138.6(1) and 104.3(6)°, as mean values from 1a and 1b. In complex 2 the coordination geometry around the metal atom is markedly distorted tetrahedral with the two dppfSe moieties acting as chelating ligands with bite angles of 111.5(2) and 116.8(2)°. The Se(1)CuSe(2) angle (103.4(2)°) approaches

  的反应物[Cu（MeCN中）4 ] BF 4与膦的Fe [ η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2 ] 2（DPPF）及其二硫化物（DPPFS 2）顺序地导致了三配位的双核配合物[铜氯化溶剂（DPPF- P，P '）} 2（μ- DPPFS 2 - S，S '）]（BF 4）2（1），而铜试剂与DPPF及其二硒化物（DPPFSe 2）得到双螯合物的DPPF-单硒酸酯化合物[Cu（DPPFSe- P，Se）2 ] BF 4（2）。类似地，E = O或S相关复合物[Cu（dppE- P，ë）2 ] BF 4是通过用DPPF-monoderivatives的铜（I）的前体的反应获得的[ η 5 -C 5 H ^ 4 PPH 2 ]铁[ η 5 -C 5 H ^ 4 P（E）PH 2 ]（DPPFE）。配合物的特征是1 H和311 H NMR光谱。对配合物1和2进行单晶X射线结构测定。络合物1结晶为CHCl
• Co-ordination chemistry of 1,1′-bis(diphenylthiophosphoryl)ferrocene (dptpf ) towards silver(I). Crystal structure of the polymeric complex [Ag2(μ-dptpf ){(SPPh2)2CH2}2]n[ClO4]2n ‡
  作者：M. Concepción Gimeno、Peter G. Jones、Antonio Laguna、Cristina Sarroca

  DOI：10.1039/a708959g

  日期：——

  The ligand 1,1′-bis(diphenylthiophosphoryl)ferrocene, dptpf, reacted with various silver complexes to afford two-, three- or four-co-ordinate species. Thus the reaction of dptpf with [Ag(OClO3)(PPh3)] in 1∶1 or 1∶2 molar ratio gave the three-co-ordinate [Ag(dptpf)(PPh3)]ClO4 or the linear [Ag2(dptpf)(PPh3)2][ClO4]2 derivatives. Similarly, the treatment of dptpf with AgClO4 in 2∶1 or 1∶1 molar ratio afforded the homoleptic compounds [Ag(dptpf)2]ClO4 or [Ag(dptpf)]ClO4; in the latter dptpf acts as a trans-chelating ligand. The complex [Ag(dptpf)]ClO4 can react further with bidentate ligands such as 2,2′-bipyridine (bipy) or bis(diphenylthiophosphoryl)methane, (SPPh2)2CH2, leading to the four-co-ordinate [Ag(dptpf)(bipy)]ClO4 or the four-co-ordinate polymeric species [Ag2(µ-dptpf)(SPPh2)2CH2}2]n[ClO4]2n, which was characterised by X-ray diffraction.

  配体 1,1â²-双（二苯基硫代磷酸）二茂铁（dptpf）与各种银配合物发生反应，生成二配位、三配位或四配位的物质。因此，当 dptpf 与[Ag(OClO3)(PPh3)]以 1¶1 或 1¶2 的摩尔比反应时，会产生三配位的 [Ag(dptpf)(PPh3)]ClO4 或线性的 [Ag2(dptpf)(PPh3)2][ClO4]2 衍生物。同样，以 2¶1 或 1¶1 的摩尔比将 dptpf 与 AgClO4 处理，可得到同色化合物 [Ag(dptpf)2]ClO4 或 [Ag(dptpf)]ClO4；在后者中，dptpf 起着反式螯合配体的作用。复合物[Ag(dptpf)]ClO4 还能与双齿配体（如 2,2â²-联吡啶（bipy）或双（二苯基硫代磷基）甲烷 (SPPh2)2CH2）发生反应、产生四配位[Ag(dptpf)(bipy)]ClO4 或四配位聚合物[Ag2(µ-dptpf)(SPPh2)2CH2}2]n[ClO4]2n，并通过 X 射线衍射对其进行表征。