<(5-bromo-3-pentynyl)oxy>(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane | 234080-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: <(5-bromo-3-pentynyl)oxy>(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane
• 英文别名: ((5-bromopent-3-yn-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；[(5-bromopent-3-yn-1-yl)oxy](tert-butyl)dimethylsilane；5-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-bromo-2-pentyne
• CAS: 234080-43-4
• 化学式: C₁₁H₂₁BrOSi
• 分子量: 277.277
• InChiKey: ZSFFEJCKXUMCFL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(5-bromo-3-pentynyl)oxy>(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 碘 、 sodium hexamethyldisilazane 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 四丁基碘化铵 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 乙二胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (17R,18R)-dihydroxy-5Z,8Z,11Z,13E,15E-eicosapentaenoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化将AcOH加到乙烯基环氧醇中来合成resolvin E3

  摘要：

  有效的消炎介质resolvin E3（RvE3）的（18 R）-和（18 S）-立体异构体是通过6 R，7 R-和6 R，7的碳酸盐的Wittig反应立体和对映选择性合成的S -dihydroxynona -2 E，4 E-二烯丙基，C12–C20部分，,盐对应于C1–C11部分。通过对3-（AcO）-6 R，7 R-或3-（AcO）-6 R，7 S-（二羟基碳酸酯）-4-壬烯-1-醇进行Swern氧化制备立体异构碳酸盐。一锅中自发消除AcO基团 （6 R（18 R）-RvE3的，7 R）-（二羟基碳酸酯）-醇依次由9-（TBS-氧基）nona-4 Z，6 E -dien-3 R -ol的立体选择性环氧化提供与米-CPBA和随后的Pd-催化加入AcOH到所得的顺式乙烯基环氧醇随后碳酸盐形成的VIC-SYN二醇和脱甲硅烷基TBS。合成乙烯基环氧醇的Mitsunobu转化反应得到反异构体，将其转变为3-（AcO）-6

  DOI：

  10.1039/c8ob03196g
• 作为产物：
  描述：

  5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pent-2-yn-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到<(5-bromo-3-pentynyl)oxy>(1,1-dimethylethyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 C?H 键活化合成结构和立体化学多样化的四氢吡喃

  摘要：

  像吡喃一样简单：乙烯基硅烷取代的四氢吡喃，很容易通过甲硅烷基烯丙醚或炔丙醚的氧化 C  H 键官能化获得（参见方案；DDQ=2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌），是用于各种官能团相互转化和立体控制添加的多功能底物。这些过程在趋同目标或面向多样性的合成策略中具有应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201000033

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Exocyclic Tetrasubstituted Vinyl Halides via Ru-Catalyzed Halotropic Cycloisomerization of 1,6-Haloenynes
  作者：Barry M. Trost、Christopher A. Kalnmals

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00879

  日期：2017.5.5

  Herein, a ruthenium-catalyzed cycloisomerization that transforms 1,6-haloenynes into 5-membered carbo- and heterocycles that bear exocyclic, stereodefined, tetrasubstituted vinyl halides is reported. The reaction is insensitive to air and water, tolerates a variety of functional groups, and proceeds with good to excellent stereoselectivity and yield.

  在本文中，报道了钌催化的环异构化，其将1，6-卤代炔转化成带有外环的，立体定义的，四取代的乙烯基卤化物的5元碳环和杂环。该反应对空气和水不敏感，耐受各种官能团，并以良好至优异的立体选择性和产率进行。
• Novel Multidrug Resistance Reversal Agents
  作者：Dan Berger、Ron Citarella、Minu Dutia、Lee Greenberger、William Hallett、Rolf Paul、Dennis Powell

  DOI：10.1021/jm9804477

  日期：1999.6.1

  synthesized and evaluated as multidrug resistance (MDR) reversal agents. The compounds were tested on S1-B1-20 human colon carcinoma cells selected for resistance to bisantrene. Both the cytotoxicity of the reversal agents and their ability to resensitize the cells to bisantrene were determined. All but two of these compounds (15q, 40) were more effective MDR reversal agents in vitro than verapamil (VRP)

  合成了一系列59个α-芳基-α-硫醚-烷基，-链烯腈和-链烷羧酸甲酯四氢异喹啉和异吲哚啉衍生物（15a-48），并作为多药耐药性（MDR）逆转剂进行了评估。该化合物在针对比桑坦烯具有抗药性的S1-B1-20人结肠癌细胞上进行了测试。既确定了逆转剂的细胞毒性，又确定了它们使细胞对bisantrene敏感的能力。除了两种化合物（15q，40）以外，所有这些化合物在体外均比维拉帕米（VRP）（一种钙通道拮抗剂，也已显示具有MDR调节活性）更有效地逆转MDR。有几项在此分析中显示出良好的活性（IC50 <0.5 microM），最有效的是异吲哚啉44（IC50 0.26 microM）和46（IC50 0）。26 microM）和四氢异喹啉47（IC50 0.29 microM）和15m（IC50 0.30 microM）。在体内评估了许多化合物对无长春新碱（VCR）耐药的小鼠P388白血病以及无胸腺小鼠中植入人表皮样癌KB
• Mechanistic Insight into Palladium-Catalyzed Cycloisomerization: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Aroonroj Mekareeya、P. Ross Walker、Almudena Couce-Rios、Craig D. Campbell、Alan Steven、Robert S. Paton、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.7b05436

  日期：2017.7.26

  bis-benzylidene ethylenediamine (bbeda) is a landmark methodology in transition-metal-catalyzed cycloisomerization. However, the mechanistic pathway by which this reaction proceeds has remained unclear for several decades. Here we describe mechanistic investigations into this reaction using enynamides, which deliver azacycles with high regio- and stereocontrol. Extensive 1H NMR spectroscopic studies and isotope

  由 Pd(OAc)2 和双亚苄基乙二胺 (bbeda) 催化的烯炔环异构化是过渡金属催化的环异构化中具有里程碑意义的方法。然而，几十年来，该反应进行的机理途径仍不清楚。在这里，我们描述了使用烯酰胺对这种反应进行的机理研究，它提供具有高区域和立体控制的氮杂环。广泛的 1H NMR 光谱研究和同位素效应支持钯 (II) 氢化物介导的途径，并揭示了 bbeda、水和 Pd(OAc)2 预催化剂的精确性质的关键作用。计算研究支持这些机械发现，并清楚地了解在这种转变中可以实现的高度立体控制的起源，
• Enantioselective Oxidative (4+3) Cycloadditions between Allenamides and Furans through Bifunctional Hydrogen-Bonding/Ion-Pairing Interactions
  作者：Laura Villar、Uxue Uria、Jose I. Martínez、Liher Prieto、Efraim Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/anie.201704804

  日期：2017.8.21

  N‐trifluoromethanesulfonyl phosphoramides catalyze the enantioselective (4+3) cycloaddition between furans and oxyallyl cations, the latter being generated in situ by oxidation of allenamides. The chiral organic phosphoramide counteranion is proposed to engage in the activation of the oxyallyl cation intermediate through cooperative hydrogen‐bonding and ion‐pairing interactions, enabling an efficient chirality

  基于BINOL的N-三氟甲磺酰基磷酰胺可催化呋喃和氧烯丙基阳离子之间的对映选择性（4 + 3）环加成反应，后者是通过烯丙酰胺的氧化而原位生成的。提议使用手性有机磷酰胺抗衡阴离子，通过协同氢键和离子对相互作用参与羟基烯丙基阳离子中间体的活化，从而实现有效的手性转移，从而为最终的加合物提供高非对映和对映选择性。值得注意的是，该反应显示出广泛的底物范围，包括各种取代的烯丙酰胺和呋喃。
• Gold-Catalyzed Dearomatization of 2-Naphthols with Alkynes
  作者：Juzeng An、Adriano Parodi、Magda Monari、Marta Castiñeira Reis、Carlos Silva Lopez、Marco Bandini

  DOI：10.1002/chem.201704942

  日期：2017.12.11

  The site‐selective dearomatization of naphthols is realized in a straightforward manner through a gold(I)‐catalyzed [3,3]‐sigmatropic rearrangement/allene functionalization cascade sequence. The method employs readily available naphthylpropargyl ethers as starting materials. A range of densely functionalized dihydrofurylnaphthalen‐2(1H)‐ones are obtained in high yields (up to 98 %) and extremely mild

  通过金（I）催化的[3,3]-σ重排/丙二烯官能化级联序列以直接方式实现萘酚的位点选择性脱芳香化。该方法采用容易获得的萘基炔丙基醚作为起始原料。以高收率（高达98％）和极其温和的反应条件（试剂级溶剂，空气，10分钟反应时间）获得了一系列高密度官能化的二氢呋喃基萘-2-（1 H）-酮。还提出了反应机理的完整理论解释，为区域和化学选择性等重要问题提供了理论依据。