methyl (E)-4-((4-methylphenyl)sulfonamido)but-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-((4-methylphenyl)sulfonamido)but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]but-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: KYPVDTNZRXNKDA-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-((4-methylphenyl)sulfonamido)but-2-enoate 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (3S,4R,5S)-3-hydroxy-3-methyl-5-phenyl-1-tosylpiperidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Access to Polyfunctionalized Chiral Piperidines through Enantioselective Addition–Carbocyclization Cascade Reaction Catalyzed by a Rhodium(I)–Diene Complex

  摘要：

  A new addition-carbocyclization cascade reaction initiated by arylboronic acids and catalyzed by a rhodium/chiral diene complex is described. Starting from N-bridged oxoenoate derivatives, highly functionalized piperidines bearing three contiguous stereogenic centers were obtained with excellent enantio- and diastereoselectivities.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02858
• 作为产物：
  描述：

  L-N-tosylaziridine 2-carboxylic acid 在 三乙胺 、 silver(l) oxide 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (E)-4-((4-methylphenyl)sulfonamido)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰基环状α-氨基酸的热Arndt-Eistert反应

  摘要：

  摘要 研究了 N-甲苯磺酰基环状 α-氨基酸的热 Arndt-Eistert 反应，以探索带有末端甲苯磺酰基氨基的 α,β-不饱和酯的制备。对于L-N-甲苯磺酰基-氮丙啶2-羧酸和L-N-甲苯磺酰基-氮杂环丁烷2-羧酸，可以立体定向地获得相应的(E)-α,β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1080/00397910500213021

文献信息

• Synthesis of α-Substituted Vinylsulfonium Salts and Their Application as Annulation Reagents in the Formation of Epoxide- and Cyclopropane-Fused Heterocycles
  作者：Johnathan V. Matlock、Sven P. Fritz、Stephen A. Harrison、Diane M. Coe、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jo501885z

  日期：2014.11.7

  methods for the synthesis of classes of potentially bioactive molecules remains an important goal for synthetic chemists. Vinylsulfonium salts have been used for the synthesis of a wide variety of small heterocyclic motifs; however, further developments to this important class of reagents has been focused on reaction with new substrates rather than development of new vinylsulfonium salts. We herein report

  发现合成潜在生物活性分子类别的新方法仍然是合成化学家的重要目标。乙烯基锍盐已用于合成多种小的杂环基序；然而，对这类重要试剂的进一步开发集中在与新底物的反应上，而不是开发新的乙烯基锍盐。我们在此报告了一系列 α-取代的乙烯基锍四苯基硼酸盐（10 个例子）的合成，该过程采用 3 步程序从市售的苯乙烯中获得。还详细介绍了四苯基硼酸盐抗衡离子对乙烯基锍盐的稳定性和可及性的重要作用。α-取代的四苯基硼酸乙烯基锍在 β-氨基酮的环氧环化反应（15 个实施例）和烯丙基胺的环丙烷化反应（4 个实施例）中产生了良好的产率。环氧环化产物的氢化以良好的非对映选择性进行。
• Efficient Synthesis of Cyclopropane-Fused Heterocycles with Bromoethylsulfonium Salt
  作者：Sven P. Fritz、Johnathan V. Matlock、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/chem.201302081

  日期：2013.8.12

  Lord of the rings! [3.1.0] bicyclic ring systems were synthesized using bromoethylsulfonium triflate and easily available amino acid/aza‐Morita–Baylis–Hillman‐derived allylic amines. The simple transformation displays a very high degree of diastereoselectivity and enables access to a diverse range of densely substituted pyrrolidine‐based bicycles.

  指环王！[3.1.0]使用三氟甲磺酸溴乙基ulf和容易获得的氨基酸/氮杂-Morita-Baylis-Hillman衍生的烯丙基胺合成了双环系统。简单的转换显示出非常高的非对映选择性，并允许使用各种范围的密集取代的吡咯烷基自行车。
• Chiral Pyrrolidines and Piperidines from Enantioselective Rhodium-Catalyzed Cascade Arylative Cyclization
  作者：Fabien Serpier、Benjamin Flamme、Jean-Louis Brayer、Benoît Folléas、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00493

  日期：2015.4.3

  A new rhodium-catalyzed asymmetric arylative cyclization of nitrogen-tethered alkyne-enoate with arylboronic acids is described. In this process two new carbon–carbon bonds and one stereocenter are formed, providing access to pyrrolidines and piperidines with good enantioselectivities by to the use of C1-symmetric chiral monosubstituted diene ligands.

  描述了新的铑催化的氮杂炔基烯酸酯与芳基硼酸的不对称芳基环化反应。在这一过程中，形成了两个新的碳-碳键和一个立体中心，通过使用C 1对称的手性单取代二烯配体，提供了具有良好对映选择性的吡咯烷和哌啶。
• One-Pot Synthesis of Cyclopropanes from Methylene Azabicyclo[3.1.0]hexanes Obtained by Formal Sequential [1+2]- and [2+3]-Cycloaddition Reaction of Prop-2-ynylsulfonium Salts and Tosylaminomethyl Enones
  作者：Penghao Jia、Qinglong Zhang、Yuzhou Zhuge、Xingyue Liwei、You Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700959

  日期：2018.2.1

  A formal sequential [1+2]‐ and [2+3]‐annulation of prop‐2‐ynylsulfonium salts and tosylaminomethyl enones was developed, constructing a series of methylene azabicyclo[3.1.0]hexane derivatives. A one‐pot procedure was established via hydration of an enamine intermediate to afford substituted cyclopropanes. Prop‐2‐ynylsulfonium salts acted as both C2 and C1 synthons in these two processes.

  开发了正式的序贯[1 + 2]-和[2 + 3]-丙-2-炔基salts盐和甲苯磺酰基氨基甲基烯酮的环，构造了一系列亚甲基氮杂双环[3.1.0]己烷衍生物。通过烯胺中间体的水合建立一锅法，得到取代的环丙烷。丙-2-炔基salts盐在这两个过程中均充当C 2和C 1合成子。
• 10.1021/acs.oprd.4c00144
  作者：Guard, Louise M.、Rizzo, John R.

  DOI：10.1021/acs.oprd.4c00144

  日期：——

  Somatostatin receptor subtype 4 (SSTR4) antagonists are potential clinical targets for pain. We describe the efforts toward a robust large-scale synthesis of certain small-molecule SSTR4 agonist compounds. Previous routes used metal-mediated reactions and produced stereochemical mixtures. The molecule has a 3-azabicyclo[3.1.0]hexane ring system with cis-stereochemistry. A unique tandem cyclization

  生长抑素受体亚型 4 (SSTR4) 拮抗剂是治疗疼痛的潜在临床靶标。我们描述了某些小分子 SSTR4 激动剂化合物的大规模合成的努力。以前的路线使用金属介导的反应并产生立体化学混合物。该分子具有顺式立体化学的3-氮杂双环[3.1.0]己烷环系统。采用公斤级的独特串联环化来生成稠合环系统，并观察到独特的顺式立体化学。潜在的商业合成是一种高效、经济的过程，具有良好的控制点。这种新颖的串联环化的实施是为了迅速扩大类似化合物的规模以进行早期研究。