(4-diethoxymethyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester | 340741-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-diethoxymethyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl [4-(diethoxymethyl)benzyl]phosphonate；diethyl 4-(diethoxymethyl)benzylphosphonate；diethyl 4-diethoxymethylbenzylphosphonate；1-(diethoxymethyl)-4-(diethoxyphosphorylmethyl)benzene
• CAS: 340741-62-0
• 化学式: C₁₆H₂₇O₅P
• 分子量: 330.361
• InChiKey: MVJSWMWZJCHREO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-diethoxymethyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 trans 4-[2-(4-dimethylaminophenyl)vinyl]benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Switching of emissive and NLO properties in push–pull chromophores with crescent PPV-like structures

  摘要：

  我们报告了一系列新型同源推拉化合物，其中相同的供体（二甲基氨基）和受体（丙二酸酯）官能团在新月形 PPV 片段的末端，分别带有 1、2 和 3 个对苯乙烯单元，直接线性共轭（化合物 7-9）。这三种化合物在线性和非线性光学特性方面表现出惊人的差异。较短的化合物 7 在固态下表现出聚集诱导发射的强发光（蓝色发射，光致发光量子产率为 38%），并且在溶液中无辐射；较长的共轭体系 8 和 9 在固态下表现出经典的聚集诱导淬灭，而在稀释溶液中通过激发态分子内电荷转移机制恢复了高量子产率光致发光（在甲苯中分别为 21% 和 93%）。溶液中的 EFISH 测量结果表明，它与溶剂和浓度有很大关系。借助分子建模，化合物 8 和更明显的化合物 9 在溶液中聚集成稳定的中心对称二聚体。

  DOI：

  10.1039/c2cp43140h
• 作为产物：
  描述：

  4-溴甲基苯甲醛 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-diethoxymethyl-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有 1,3,5-三嗪核的星形化合物

  摘要：

  在2-、4-和6-位具有苯乙烯基或更高低聚(亚苯基亚乙烯基)链的1,3,5-三嗪衍生物1-4代表星形推拉化合物。外围苯环上的烷氧基或二甲氨基作为电子供体，中心的 1,3,5-三嗪环作为电子受体，导致分子内电荷转移（ICT）发生在吸收 S0⇄S1 . 1,3,5-三嗪核的质子化增强了效果，正如红移所证明的那样；然而，二甲氨基上的二次质子化会导致 ICT 失效。因此，加入三氟乙酸后，黄色化合物 1d 首先变成紫色，然后变成无色。在中性溶液中，1f、2b、3、并且 4 收敛到 λ∞ = 427 nm（有效共轭长度 nECL = 7）。相应质子化化合物的吸收接近 λ∞ = 515 nm (nECL = 6)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300132

文献信息

• Supramolecular order of stilbenoid dendrons: importance of weak interactions
  作者：Matthias Lehmann、Christiane Köhn、Herbert Meier、Sabine Renker、Annette Oehlhof

  DOI：10.1039/b510713j

  日期：——

  Stilbenoid dendrons with various donor and acceptor groups on the focal unit were synthesised by a Wittig–Horner reaction, starting from an aldehyde functionalised dendron and various substituted phosphonic acid esters. The target molecules are composed of meta-branched arms, two of them with extended conjugation (distyrylbenzene) and three flexible dodecyloxy chains; the focal group consists of a donor or acceptor substituted styryl unit. The cross-conjugation of the arms prevents the strong electronic influence of substituents on the two extended oligophenylenevinylene chromophores. However, intermolecular interactions mediated by the focal unit allow control of the supramolecular stacking into liquid crystal phases. Simple weak acceptors stabilise the formation of columnar phases, whereas the additional propensity to build hydrogen bonds leads to a cubic mesophase. All acceptor substituted materials freeze at low temperature into a glassy state. Soft crystals are then formed upon heating the glassy material. Stilbenoid dendrons are photosensitive and degradation of the supramolecular order proceeds even in the glassy liquid crystal state.

  合成了具有不同供体和受体基团的苯乙烯树枝状聚合物，这些聚合物通过Wittig–Horner反应制备，起始物为一个功能化的醛树枝状聚合物和多种取代的磷酸酯。目标分子由亚甲基分支的臂组成，其中两个臂具有延伸的共轭结构（双苯乙烯），三个具有灵活的十二烷氧基链；焦点部分由一个取代的苯乙烯基单元构成。臂的交叉共轭性防止了取代基对两个扩展的寡聚苯乙烯类色素的强电子影响。然而，焦点单元介导的分子间相互作用可以控制超分子堆叠进入液晶相。简单的弱受体稳定了柱状相的形成，而额外的氢键形成倾向则导致立方相的产生。所有受体取代的材料在低温下冻结成玻璃态。在加热玻璃材料时，则会形成软晶体。苯乙烯树枝状聚合物具有光敏性，即使在玻璃液晶态下，超分子序的降解也会进行。
• Extension of Conjugation Leading to Bathochromic or Hypsochromic Effects in OPV Series
  作者：Herbert Meier、Jürgen Gerold、Heinz Kolshorn、Bastian Mühling

  DOI：10.1002/chem.200305447

  日期：2004.1.23

  upon the extension of the conjugation. Increasing numbers n of repeat units cause an overall bathochromic shift for the purely donor-substituted series 1 a-4 a and the series 1 b-4 b with CN as weak acceptor. The two effects annihilate each other in the series 1 c-4 c with terminal CHO groups, so that the absorption maxima are almost independent of the length of the chromophore. A hypsochromic shift is

  通过Wittig-Horner反应制备了具有末端二烷基氨基作为电子供体的四个OPV 1-4系列（ad）。为了研究推挽效应对长波吸收的影响，四个序列中的三个包含末端受体基团（CN，CHO，NO（2））。发色团的长度强烈影响分子内电荷转移（ICT），这种作用会叠加在共轭作用的扩展上。重复单元数目n的增加会导致纯供体取代的1a-4a系列和1b-4b系列中，CN为弱受体的整体红移。这两个效应在带有末端CHO基团的1 c-4 c系列中相互抵消，因此吸收最大值几乎与发色团的长度无关。对于系列1 d-4 d，观察到了一个变色位移，其中包含强受体基团NO（2）。该异常在二烷基氨基的质子化作用下消失，因为推拉效应在铵盐中消失。结果可以用半经验量子力学（AM1，INDO / S）来解释。当供体和受体之间的距离增加时，主要负责ICT的HOMO-LUMO跃迁在电子跃迁S（0）-> S（1）中变得不那么重要。包含电
• Spectroscopic and electrochemical sensing of lanthanides with π-extended chromophores incorporating ferrocenes and a coordinative end
  作者：Carmine Coluccini、Arvind K. Sharma、Daniele Merli、Douglas Vander Griend、Barbara Mannucci、Dario Pasini

  DOI：10.1039/c1dt11031d

  日期：——

  In this study, we report the synthesis and characterization of three novel “push–pull” chromophores, in which multiple phenylenevinylene units are endcapped by ferrocene as donor units and malonate moieties as acceptor units. These chromophores have spectroscopic and electrochemical characteristics which consistently change according to the extension of the conjugated bridge, thus to the variation of the HOMO–LUMO band gap. The 1,3-dicarbonyl units, directly incorporated into the conjugated molecular structures, are able to coordinate Lewis acid-like cations, such as lanthanides, as confirmed by UV/Vis, 1H NMR and cyclic voltammetry studies. The UV/Vis spectroscopic response upon complexation with Sc3+ or Eu3+ as the triflate salts is rather unselective and nonlinear in going from the least to the most π-extended chromophore. Binding studies in MeCN, analyzed via equilibrium-restricted factor analysis, give values between log Ka = 1.21 and 3.07 and affirm a 1 : 1 stoichiometry of the host:guest complexes in all cases. On the other hand, cyclic voltammetry reveals a selectivity in the response to Sc3+ coordination over Ln3+ (Eu3+, but also Lu3+ and Er3+ were tested) for the two shorter chromophores, whereas the ligand with the longest π-bridge is able to sense Er3+ (ΔE1/2 complexed/uncomplexed chromophore = 20 mV) selectively over the other lanthanides.

  在这项研究中，我们报告了三种新型“推-拉”发色团的合成和表征，其中多个苯乙烯基单元由二茂铁作为供体单元和丙二酸酯部分作为受体单元封端。这些发色团具有光谱和电化学特性，这些特性会随着共轭桥的延伸而变化，从而随着HOMO-LUMO带隙的变化而变化。1,3-二羰基单元直接结合到共轭分子结构中，能够与类似路易斯酸的阳离子（如镧系元素）配位，这一点已通过紫外/可见光、1H NMR和循环伏安法研究证实。当与三氟甲磺酸盐Sc3+或Eu3+配位时，紫外/可见光光谱响应从最少的到最长的Β-延伸发色团，是非选择性和非线性的。通过平衡限制因子分析在MeCN中进行的结合研究给出了log Ka = 1.21至3.07之间的值，并确认在所有情况下，主客体复合物的化学计量比为1∶1。另一方面，循环伏安法显示，对于两个较短的发色团，Sc3+配位对Ln3+（测试了Eu3+，还测试了Lu3+和Er3+）的反应具有选择性，而具有最长Β-桥的配体能够比其他��
• Methylium Ions with OPV Chains − New NIR Dyes
  作者：Herbert Meier、Soungkyoo Kim

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1163::aid-ejoc1163>3.0.co;2-k

  日期：2001.3

  Carbinols, which contain three OPV chains, were generated in convergent syntheses. The extension of the conjugation leads to a bathochromic effect that shifts the absorption from the UV into the visible region. The carbinol series has a convergence limit of the absorption at λmax = 415 nm. The corresponding carbenium ions exhibit a stronger bathochromic shift with the increasing number of repeating

  Carbinols 包含三个 OPV 链，是在收敛合成中产生的。共轭的延伸导致红移效应，将吸收从紫外线转移到可见光区域。甲醇系列在 λmax = 415 nm 处具有吸收收敛极限。随着每条链中重复单元数量的增加，相应的碳正离子表现出更强的红移。因此，获得了在 λmax = 879 nm 处显示收敛极限的 NIR 染料。基于 13C NMR 光谱数据讨论了碳正离子基态的电荷分布。
• Synthesis, chiroptical and SHG properties of polarizable push–pull dyes built on π-extended binaphthyls
  作者：Carmine Coluccini、Marco Caricato、Elena Cariati、Stefania Righetto、Alessandra Forni、Dario Pasini

  DOI：10.1039/c4ra16876c

  日期：——

  Novel binaphthyl push–pull dyes extend their π-bridge and incorporate as acceptors pyridine units, useful for further supramolecular polarization.

  新型二萘推-拉染料扩展了其π桥并将吡啶单元作为受体，有助于进一步的超分子极化。

表征谱图