1,1-dimethoxycarbonyl-2-methylene cyclopentane | 134149-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethoxycarbonyl-2-methylene cyclopentane
• 英文别名: dimethyl 2-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate；dimethyl 2-methylene-1,1-cyclopentadicarboxylate；2-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester；1,1-Cyclopentanedicarboxylic acid, 2-methylene-, dimethyl ester；dimethyl 2-methylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 134149-18-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: IWKOMYVXYMWDLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethoxycarbonyl-2-methylene cyclopentane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到1-Oxa-spiro[2.4]heptane-4,4-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of stereodefined fused δ-hydroxy-γ-lactones from dealkylative cyclization of epoxy-diesters

  摘要：

  A dealkylative lactonization of stereodefined aryl-substituted epoxides allows the preparation of densely functionalized fused delta-hydroxy-gamma-lactones having three consecutive stereochemically defined stereocenters. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.06.106
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 4-pentenylmalonate 在 [Cu(phen)(PPh₃)2]NO₃ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.75h， 以77%的产率得到1,1-dimethoxycarbonyl-2-methylene cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  高效且通用的微波辅助末端和内部炔烃的铜催化的对苯二酚系留在各种嗜碳亲核试剂上

  摘要：

  本文描述了带有稳定碳亲核试剂的炔烃的高效微波辅助的Conia-ene反应。由市售铜催化剂催化的反应在中性条件下进行，并且通常甚至适用于反应性较低的亲核试剂，如丙二酸酯，氰基乙酸酯和磺酰乙酸酯衍生物。这种铜介导的环异构化也适用于内部未活化的炔烃，仅导致相应的具有E烯烃化学性质的五元产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000351

文献信息

• General Zinc-Catalyzed Conia-Ene Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkynes Including the Classically Challenging Substrates under Neat Conditions
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Yi-Lin Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.200900588

  日期：2009.12

  products has been developed by zinc-catalyzed intramolecular Conia-ene reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes. This new route allows a wide range of dicarbonyl compounds, including the classically challenging 1,3-diesters and N,N′-disubstituted 1,3-keto amides, to be used for the Conia-ene reaction with inexpensive zinc chloride (ZnCl2) under neat conditions.

  通过锌催化1,3-二羰基化合物与炔烃的分子内Conia-ene反应，已经开发出一种简单的，多用途的新方法，可将四元环变成六元环。这种新途径允许将广泛的二羰基化合物，包括经典的具有挑战性的1,3-二酯和N，N'-二取代的1,3-酮酰胺，用于与廉价氯化锌（ZnCl 2）。
• Synthesis of ethynylidene cyclopentanes by a cyclisation catalyzed by the simultaneous presence of palladium (0) and copper (I)
  作者：Didier Bouyssi、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80215-r

  日期：1991.11

  Ethynylidene cyclopentanes can be formed in 35–71% yield from the reaction of the enolates of compounds such as δ-acetylenic malonates with 1-halogeno-1-alkynes. This reaction requires catalysis by both palladium (0) and copper (I) species.

  乙炔基丙二酸酯等化合物的烯醇化物与1-卤代-1-炔烃的反应可形成亚乙基环戊烷，产率为35-71％。该反应需要钯（0）和铜（I）物种的催化。
• The Thermal Cycloaddition of Dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-diene to Isolated Carbon-Carbon Multiple Bonds
  作者：Tohru Shibata、Takashi Tsuji、Shinya Nishida

  DOI：10.1246/bcsj.53.709

  日期：1980.3

  The cycloadditions of dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-diene (1) to isolated carbon-carbon multiple bonds have proceeded in two different modes, giving dispiro[2.2.4.2]dodeca-4,11-diene and tricyclo[6.4.0.03,6]dodeca-2,7-diene derivatives. Mono- and 1,2-disubstituted olefins and acetylenes gave the former adducts, whereas 1,1-disubstituted olefins gave the latter, as the major products. Evidence for the intermediacy

  二螺[2.2.2.2]deca-4,9-二烯(1)与分离的碳-碳多重键的环加成反应以两种不同的模式进行，得到二螺[2.2.4.2]十二-4,11-二烯和三环[ 6.4.0.03,6]dodeca-2,7-二烯衍生物。单和 1,2-二取代的烯烃和乙炔产生前者的加合物，而 1,1-二取代的烯烃产生后者，作为主要产物。提供了双自由基中间体的证据。观察到的环加成模式的差异是根据中间体环化过渡态的立体电子和/或空间效应来解释的。1 与四氰基乙烯 (TCNE) 在湿丙酮中的加成通过两性离子中间体进行，得到 1、TCNE 和水的 1:1:1 加合物。
• Oxidative radical cyclisations for the synthesis of γ-lactones
  作者：Luke H. Powell、Paul H. Docherty、David G. Hulcoop、Paul D. Kemmitt、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1039/b802473a

  日期：——

  The use of manganese(III) acetate in combination with copper(II) triflate allows the synthesis of [3.3.0]-bicyclic gamma-lactones from 4-pentenylmalonates in excellent yields.

  乙酸锰（III）与三氟甲磺酸铜（II）的结合使用可从4-戊烯基丙二酸酯合成[3.3.0]-双环γ-内酯，收率极高。
• THF: An Efficient Electron Donor in Continuous Flow Radical Cyclization Photocatalyzed by Graphitic Carbon Nitride
  作者：Magdalena Woźnica、Nicolas Chaoui、Soraya Taabache、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/chem.201404440

  日期：2014.11.3

  Mesoporous graphitic carbon nitride (mpg‐C3N4) was found to be an efficient heterogeneous photocatalyst for the metal‐free radical cyclization of 2‐bromo‐1,3‐dicarbonyl compounds. Reactions leading to functionalized cyclopentanes proceed under mild conditions and can be conducted in a continuous flow photoreactor. Compared to the batch reaction, the use of a continuous flow reactor resulted in a significant

  发现介孔石墨碳氮化物（mpg-C 3 N 4）是2-溴-1,3-二羰基化合物的金属自由基环化的有效多相光催化剂。导致官能化的环戊烷的反应在温和的条件下进行，可以在连续流动的光反应器中进行。与分批反应相比，使用连续流动反应器可显着减少反应时间（4小时后，批次中0.04 mmol底物的完全转化，而在流动反应器中，相同量的底物可以完全转化）在40分钟内转化为产品）。该反应的机理研究表明，THF不仅起溶剂的作用，而且还是至关重要的氢和电子给体。