[2-(dimesitylphosphonio)ethyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate | 1003010-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(dimesitylphosphonio)ethyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate
• 英文别名: (Me3C6H2)2P(H)CH2CH2B(H)(C6F5)2；(2,4,6-trimethylphenyl)2PHCH2CH2BH(C6F5)2；2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphaniumylethyl-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide；2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphaniumylethyl-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide
• CAS: 1003010-56-7
• 化学式: C₃₂H₂₈BF₁₀P
• 分子量: 644.343
• InChiKey: IBWPYCSEMQMHKC-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.13
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(dimesitylphosphonio)ethyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate 、 苯乙炔 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三（五氟苯基）硼烷催化的磷/硼和氮/硼受阻路易斯对双氢活化产物与烯烃和炔烃的反应

  摘要：

  N / B沮丧的路易斯对（FLP）二氢裂解产物10经历了简便的B（C 6 F 5）3催化的对苯乙炔的区域选择性反式1,2-氢硼酸酯加成反应，从而生成含顺式-苯乙烯基的铵/硼酸酯两性离子12。10与1-苯基丙炔的B（C 6 F 5）3催化反应类似地进行，得到13。各自的[B] / H -除了苯乙烯，得到相应的[B] -CH 2 CH 2含有PH-产物14在温和的条件下。我们获得的证据表明，反应是由涉及的两个B中心之间的氢化物迁移引发的，然后通过分别向硼烷活化的炔烃或烯烃中氢化物的添加而继续进行。在B（C 6 F 5）3催化下，由乙烯桥连的P / B FLP 3衍生的H 2分解产物4与这些炔烃以及与苯乙烯类似地反应，生成相应的烯基硼酸或烷基硼酸酯产物。通过使用XRD对新添加的产品进行了表征。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601229
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentafluorophenyl)borane 以 正戊烷 为溶剂， 生成 [2-(dimesitylphosphonio)ethyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate
  参考文献：
  名称：

  Rapid intramolecular heterolytic dihydrogen activation by a four-membered heterocyclic phosphane–borane adduct

  摘要：

  一个四元环状分子内磷烷硼烷加合物激活二氢，生成相应的乙烯桥键齐聚磷酸氢硼酸盐体系，从而还原苯甲醛。

  DOI：

  10.1039/b710475h
• 作为试剂：
  描述：

  1-(1-phenylvinyl)piperidine 在 [2-(dimesitylphosphonio)ethyl]bis(pentafluorophenyl)hydridoborate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、250.0 kPa 条件下， 反应 20.0h， 以99%的产率得到1-(1-苯基乙基)哌啶
  参考文献：
  名称：

  烯胺，亚胺和共轭膦基烯基硼烷的无金属催化氢化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200801432

文献信息

• Frustrated Lewis Pair Behavior of an Open, Noninteracting Phosphane/Borane Pair at a Rigid Organic Framework: Exploring Decisive Factors for FLP Activity
  作者：Ke-Yin Ye、Constantin G. Daniliuc、Shunxi Dong、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00819

  日期：2017.12.26

  vicinal P/B frustrated Lewis pair (FLP) at the very rigid, dibenzobicyclo[2.2.2]octadiene (“semi-triptycene”) framework shows a trans 1,2-arrangement of the Mes2P– and (C6F5)2B– Lewis base/Lewis acid pair. It is an active dihydrogen splitting reagent and shows a great variety of typical frustrated Lewis pair reactions under mild reaction conditions. This includes the 1,1-addition reaction to nitric oxide

  在非常刚性的二苯并双环[2.2.2]辛二烯（“半三萜”）骨架上的开放的，不相互作用的相邻P / B沮丧的Lewis对（FLP）显示了Mes 2 P-和（的反式1,2-排列C 6 F 5）2 B– Lewis碱/路易斯酸对。它是一种活性二氢裂解剂，在温和的反应条件下显示出多种典型的沮丧的路易斯对反应。这包括与一氧化氮（NO）进行1,1加成反应以形成持久的FLPNO •一氧化氮自由基，以及通过Piers's硼烷[HB（C 6 F 5）2]还原CO]在反应性FLP模板上。新的FLP经历了热力学上对1,2-二酮有利的1,4-加成反应。多数产物通过X射线衍射表征，并通过DFT计算分析1，4-二酮加成反应。与内部相互作用的“亲代”邻位Mes 2 PCH 2 CH 2 B（C 6 F 5）2系统进行比较发现，某些非常活跃的FLP具有决定性的适应症。
• Rapid intramolecular heterolytic dihydrogen activation by a four-membered heterocyclic phosphane–borane adduct
  作者：Patrick Spies、Gerhard Erker、Gerald Kehr、Klaus Bergander、Roland Fröhlich、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/b710475h

  日期：——

  A four-membered cyclic intramolecular phosphane–borane adduct activates dihydrogen to yield the respective ethylene-bridged zwitterionic phosphonium–hydridoborate system, which reduces benzaldehyde.

  一个四元环状分子内磷烷硼烷加合物激活二氢，生成相应的乙烯桥键齐聚磷酸氢硼酸盐体系，从而还原苯甲醛。
• Metal‐Free Catalytic Hydrogenation of Enamines, Imines, and Conjugated Phosphinoalkenylboranes
  作者：Patrick Spies、Sina Schwendemann、Stefanie Lange、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.200801432

  日期：2008.9.15
• Reaction of Frustrated Lewis Pairs with Conjugated Ynones-Selective Hydrogenation of the Carbon-Carbon Triple Bond
  作者：Bao-Hua Xu、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Birgitta Schirmer、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201101051

  日期：2011.7.25

  Frustrated, but not frustrating: Frustrated Lewis pairs (FLPs) can undergo selective 1,4‐addition reactions with conjugated ynones (see scheme). Upon FLP dihydrogen activation selective hydrogenation of the carbon–carbon triple bond can be achieved, in one case even catalytically.

  沮丧但并非沮丧：沮丧的路易斯对（FLP）可以与共轭的炔酮进行选择性1,4加成反应（请参阅方案）。通过FLP二氢活化，可以实现碳-碳三键的选择性加氢，在一种情况下甚至可以催化。
• Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Reaction of Phosphorus/Boron and Nitrogen/Boron Frustrated Lewis Pair Dihydrogen Activation Products with Alkenes and Alkynes
  作者：Tongdao Wang、Xenia Jentgens、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/cctc.201601229

  日期：2017.2.21

  migration between the two B centers involved and is then continued by hydride addition to the borane activated alkyne or alkene, respectively. The H2‐splitting product 4 derived from the ethylene‐bridged P/B FLP 3 reacted analogously with these alkynes and also with styrene under B(C6F5)3 catalysis to yield the respective alkenyl‐ or alkyl borate products. The new addition products were characterized

  N / B沮丧的路易斯对（FLP）二氢裂解产物10经历了简便的B（C 6 F 5）3催化的对苯乙炔的区域选择性反式1,2-氢硼酸酯加成反应，从而生成含顺式-苯乙烯基的铵/硼酸酯两性离子12。10与1-苯基丙炔的B（C 6 F 5）3催化反应类似地进行，得到13。各自的[B] / H -除了苯乙烯，得到相应的[B] -CH 2 CH 2含有PH-产物14在温和的条件下。我们获得的证据表明，反应是由涉及的两个B中心之间的氢化物迁移引发的，然后通过分别向硼烷活化的炔烃或烯烃中氢化物的添加而继续进行。在B（C 6 F 5）3催化下，由乙烯桥连的P / B FLP 3衍生的H 2分解产物4与这些炔烃以及与苯乙烯类似地反应，生成相应的烯基硼酸或烷基硼酸酯产物。通过使用XRD对新添加的产品进行了表征。