9-hydroxy-12-hydroxymethyl-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracene | 442911-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9-hydroxy-12-hydroxymethyl-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracene
• CAS: 442911-94-6
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: CEQQVQQMYHAKDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-hydroxy-12-hydroxymethyl-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracene 在 咪唑 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (11α,12β)-12-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracen-9,11-diol
  参考文献：
  名称：

  Model Studies Directed Towards the Synthesis of the Oxetane D-Ring of Paclitaxel: Assessment of the Oxyanion-Assisted Retro-Diels-Alder Reaction as a Means for Generating Oxete

  摘要：

  为了尝试通过阴离子辅助的逆-Diels–Alder 反应生成氧杂环丁烷 (8)，我们制备了氧杂环丁烷 (11) 和 (12)，以及它们的无环类似物 (35) 和 (36)。化合物 (11) 的 X 射线晶体结构已经确定。每种底物 (11)、(12)、(35) 和 (36) 都是在有 18-crown-6 存在的情况下用氢化钾处理的，众所周知，在其他体系中，这种条件会促进逆-Diels–Alder 反应。然而，即使在高达 100˚C 的温度下，前三种底物也未能发生任何此类反应。相反，在 18˚C 时，化合物 (36) 发生反应，生成定量产率的蒽酮 (13)。这些结果特别表明，区域电子效应在决定阴离子辅助的逆-Diels–Alder 反应能否成功导致极化烯方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1071/ch01161
• 作为产物：
  描述：

  9-[(2'-methoxyethoxy)methoxy]-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracen-12-one 在 盐酸 、 lithium diethylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 9-hydroxy-12-hydroxymethyl-9,10-dihydro-9,10-ethenoanthracene
  参考文献：
  名称：

  Model Studies Directed Towards the Synthesis of the Oxetane D-Ring of Paclitaxel: Assessment of the Oxyanion-Assisted Retro-Diels-Alder Reaction as a Means for Generating Oxete

  摘要：

  为了尝试通过阴离子辅助的逆-Diels–Alder 反应生成氧杂环丁烷 (8)，我们制备了氧杂环丁烷 (11) 和 (12)，以及它们的无环类似物 (35) 和 (36)。化合物 (11) 的 X 射线晶体结构已经确定。每种底物 (11)、(12)、(35) 和 (36) 都是在有 18-crown-6 存在的情况下用氢化钾处理的，众所周知，在其他体系中，这种条件会促进逆-Diels–Alder 反应。然而，即使在高达 100˚C 的温度下，前三种底物也未能发生任何此类反应。相反，在 18˚C 时，化合物 (36) 发生反应，生成定量产率的蒽酮 (13)。这些结果特别表明，区域电子效应在决定阴离子辅助的逆-Diels–Alder 反应能否成功导致极化烯方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1071/ch01161

文献信息

• Model Studies Directed Towards the Synthesis of the Oxetane D-Ring of Paclitaxel: Assessment of the Oxyanion-Assisted Retro-Diels-Alder Reaction as a Means for Generating Oxete
  作者：Martin G. Banwell、George R. Clark、David C. R. Hockless、Susanne Pallich

  DOI：10.1071/ch01161

  日期：——

  In connection with attempts to generate oxete (8) via anionically assisted retro-Diels–Alder reaction, the oxetanes (11) and (12) have been prepared together with their acyclic analogues (35) and (36). The X-ray crystal structure of compound (11) has been determined. Each of the substrates (11), (12), (35) and (36) was treated with potassium hydride in the presence of 18-crown-6, conditions known to promote retro-Diels–Alder reactions in other systems. However, the first three substrates failed to engage in any such reaction even at temperatures up to 100˚C. In contrast, at 18˚C compound (36) reacted to give anthrone (13) in quantitative yield. These results indicate, inter alia, that regioelectronic effects play a crucial role in determining the success, or otherwise, of anionically-assisted retro-Diels–Alder reactions leading to polarized alkenes.

  为了尝试通过阴离子辅助的逆-Diels–Alder 反应生成氧杂环丁烷 (8)，我们制备了氧杂环丁烷 (11) 和 (12)，以及它们的无环类似物 (35) 和 (36)。化合物 (11) 的 X 射线晶体结构已经确定。每种底物 (11)、(12)、(35) 和 (36) 都是在有 18-crown-6 存在的情况下用氢化钾处理的，众所周知，在其他体系中，这种条件会促进逆-Diels–Alder 反应。然而，即使在高达 100˚C 的温度下，前三种底物也未能发生任何此类反应。相反，在 18˚C 时，化合物 (36) 发生反应，生成定量产率的蒽酮 (13)。这些结果特别表明，区域电子效应在决定阴离子辅助的逆-Diels–Alder 反应能否成功导致极化烯方面起着至关重要的作用。