2-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)anthracene-9,10-dione | 1337570-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 2-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)anthracene-9,10-dione
• CAS: 1337570-09-8
• 化学式: C₂₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 384.55
• InChiKey: DXHRAIBYCHDZMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)anthracene-9,10-dione 在 四(三苯基膦)钯 、 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 间二甲苯 为溶剂， 生成 2-[2,5-Dimethyl-4-(6-pyridin-2-ylpyridin-3-yl)phenyl]anthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  共价钌-蒽醌二联体中的光诱导电子转移：驱动力，溶剂极性和施主-桥能隙的相对重要性†

  摘要：

  四个由Ru（bpy）3 2+（py = 2,2'-联吡啶）合成了光敏剂，9,10-蒽醌电子受体和连接两个氧化还原伙伴的分子桥，并通过光谱学和电化学方法进行了研究。试图评估驱动力，溶剂极性和桥变异对这些分子中光诱导电子转移速率的相对重要性。预期地，在钌络合物的联吡啶配体中引入叔丁基取代基，并改变溶剂二氯甲烷 到 乙腈导致电荷传输速率的显着加速。在二氯甲烷因此，光诱导的电子转移与光敏剂固有的激发态失活过程没有竞争性。在乙腈通过将叔丁基取代基连接到bpy辅助配体上，驱动力增加了0.2 eV，导致电子传递速率增加了一个数量级。用对二甲氧基苯间隔基代替对二甲苯桥，使电荷转移速率加速了3.5倍。因此，在这项研究的二元组中，各个因素对电子传输速率的重要性的相对顺序如下：溶剂极性≥驱动力>供体-桥能隙。

  DOI：

  10.1039/c2cp23240e
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴-1,4-二甲基苯 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 2-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)anthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  低和高驱动力时电子传输速率的根本不同的距离依赖性

  摘要：

  电子传递速率（k ET）在三个同源系列的供体-桥-受体化合物中的自由电子的距离相关性，其反应自由能为（ΔG ET 0）。通过瞬态吸收光谱研究了初始光诱导电荷分离后热电荷重组的-1.2，-1.6和-2.0 eV。在低驱动力的系列中，距离相关性是正常的，并且随着供体-受体距离（r DA）的延长，k ET减小。在两个具有更高驱动力的系列中，k ET在一定范围内随着距离的增加而增加。这种与直觉相反的行为可以通过弱依赖距离的电子供体-受体耦合（H DA）和增加的重组能量（λ）来解释。我们的研究表明，高能电子转移的距离依赖性与较普遍研究的弱能电子反应的距离依赖性大不相同。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02973

文献信息

• Microsecond charge recombination in a linear triarylamine–Ru(bpy)32+–anthraquinone triad
  作者：Jihane Hankache、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1039/c1cc13831f

  日期：——

  Linear triads with ruthenium photosensitizers are frequently based on the Ru(terpyridine)(2)(2+) unit. We report on vectorial photoinduced electron transfer in a linear triad based on the Ru(bipyridine)(3)(2+) photosensitizer. Electron-hole separation over a 22 A-distance is established with a quantum yield greater than 64% and persists for 1.3 mus in acetonitrile.

  带有钌光敏剂的线性三联体通常基于Ru（terpyridine）（2）（2+）单元。我们报告了基于Ru（bipyridine）（3）（2+）光敏剂的线性三元组中的矢量光诱导电子转移。建立了22 A距离的电子-空穴分离，量子产率大于64％，并在乙腈中持续1.3亩。
• Increasing Electron-Transfer Rates with Increasing Donor-Acceptor Distance
  作者：Martin Kuss-Petermann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/anie.201509809

  日期：2016.1.11

  Electron transfer can readily occur over long (≥15 Å) distances. Usually reaction rates decrease with increasing distance between donors and acceptors, but theory predicts a regime in which electron‐transfer rates increase with increasing donor–acceptor separation. This counter‐intuitive behavior can result from the interplay of reorganization energy and electronic coupling, but until now experimental

  电子转移很容易在长距离（≥15Å）上发生。通常，反应速率随供体和受体之间距离的增加而降低，但理论预测，随着供体-受体间距的增加，电子传输速率也随之增加。这种违反直觉的行为可能是重组能量和电子耦合相互作用的结果，但是直到现在，实验研究仍未能提供明确的证据证明这种作用。我们在这里报告了一系列同源的刚性棒状供体-桥-受体化合物，其中当供体-受体距离从22.0扩展到30.6Å时，电子传输速率增加了8倍，然后又降低了1倍当距离进一步增加到39.2Å时为188。该效应对太阳能转换具有重要意义。
• Photoinduced Electron Transfer in Rhenium(I)–Oligotriarylamine Molecules
  作者：Annabell G. Bonn、Markus Neuburger、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/ic501620g

  日期：2014.10.20

  Two molecular triads with an oligotriarylamine multielectron donor were synthesized and investigated with a view to obtaining charge-separated states in which the oligotriarylamine is oxidized 2-fold. Such photoinduced accumulation of multiple redox equivalents is of interest for artificial photosynthesis. The first triad was comprised of the oligotriarylamine and two rhenium(I) tricarbonyl diimine photosensitizers each of which can potentially accept one electron. In the second triad the oligotriarylamine was connected to anthraquinone, in principle an acceptor of two electrons, via a rhenium(I) tricarbonyl diimine unit. With nanosecond transient absorption spectroscopy (using an ordinary pump-probe technique) no evidence for the generation of 2-fold oxidized oligotriarylamine or 2-fold reduced anthraquinone was found. The key factors limiting the photochemistry of the new triads to simple charge separation of one electron and one hole are discussed, and the insights gained from this study are useful for further research in the area of charge accumulation in purely molecular (nanoparticle-free) systems. An important problem of the rhenium-based systems considered here is the short wavelength required for photoexcitation. In the second triad, photogenerated anthraquinone monoanion is protonated by organic acids, and the resulting semiquinone species leads to an increase in lifetime of the charge-separated state by about an order of magnitude. This shows that the proton-coupled electron transfer chemistry of quinones could be beneficial for photoinduced charge accumulation.