1-phenyl-(2E,4E)-octa-2,4-dien-1-one | 96412-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-(2E,4E)-octa-2,4-dien-1-one
• 英文别名: (2E,4E)-1-phenylocta-2,4-dien-1-one
• CAS: 96412-99-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: GCWYGIJUELGASM-OWZSENBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  124-126 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-(2E,4E)-octa-2,4-dien-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 La-(R)-(binaphthoxide)(Ph₃As=O) 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(E)-2,3-epoxy-1-phenyloct-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 La−BINOL−三苯基胂氧化物复合物催化烯酮的不对称环氧化：不对称催化剂的结构测定

  摘要：

  使用由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和 Ph(3)As=O 以 1:1 的比例生成的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物对烯酮进行催化不对称环氧化：在此描述图1。使用 1-5 mol% 的不对称催化剂，发现包括二烯酮和顺式烯酮在内的各种烯酮在合理的反应时间内被环氧化，提供相应的环氧酮，产率高达 99%，并且具有更多大于 99% ee。实际不对称催化剂的可能结构已通过各种方法阐明，包括 X 射线晶体结构分析。这是对不含碱金属的镧系元素-BINOL 络合物的首次 X 射线分析。尽管 La(binaphthoxide)(2)(Ph(3)As=O)(2) (7) 被认为是复合物溶液中的主要复合物，但由 La(Oi-Pr)(3)、BINOL 和Ph(3)As=O 的比例为 1:1:1，结果证明可能的活性物质是比例为 1:1:1 的 La-BINOL-Ph(3)As=O 复合物。还

  DOI：

  10.1021/ja004201e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-chloro-1-phenyloct-2-en-1-one 在 三丁基膦 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1-phenyl-(2E,4E)-octa-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-氯丁烯酮的软α-乙烯基烯化反应中的1,3-二烯酮和2 H-吡喃-2-酮：布朗斯台德和路易斯碱的确定作用

  摘要：

  在布朗斯台德碱和路易斯碱的存在下研究了（E）-β-氯乙烯基酮的消除反应途径。布朗斯台德碱Et 3 N影响了（E）-β-氯乙烯基酮向[3]异丙苯三酚中间体的软α-乙烯基烯醇化作用。进而，催化量的路易斯碱PPh 3引发了异构化反应，以高收率提供了1,3-二烯酮。将碳基亲核试剂引入反应混合物中，可在一锅中高效合成2 H -pyran-2-one，其中碳基亲核试剂是由额外等价的布朗斯台德碱Et 3生成的N，攻击亲电的[3]枯烯酚中间体以起始环化，得到2 H-吡喃-2-酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03265

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition of Organoboron Reagents to Common Enones Using Copper Catalysts
  作者：Chunlin Wu、Guizhou Yue、Christian Duc-Trieu Nielsen、Kai Xu、Hajime Hirao、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11441

  日期：2016.1.27

  Copper complexes of phosphoramidites efficiently catalyzed asymmetric addition of arylboron reagents to acyclic enones. Importantly, rare 1,4-insertion of arylcopper(I) was identified which led directly to O-bound copper enolates. The new mechanism is fundamentally different from classical oxidative addition/reductive elimination of organocopper(I) on enones.

  亚磷酰胺的铜配合物有效地催化芳基硼试剂向无环烯酮的不对称加成。重要的是，鉴定了稀有的芳基铜（I）的 1,4-插入，这直接导致了与 O 结合的铜烯醇化物。新机制与传统的有机铜（I）在烯酮上的氧化加成/还原消除有着根本的不同。
• A Cu(<scp>ii</scp>)-based strategy for catalytic enantioselective β-borylation of α,β-unsaturated acceptors
  作者：Lei Zhu、Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c5cc04295j

  日期：——

  The unique nature and readily availability of Cu(v) species underscores the value of the Cu(v)-based catalyst over an array of well-documented Cu(i)-based catalysts.

  Cu(v) 物种的独特性和易得性突显了基于 Cu(v) 的催化剂相对于一系列广为人知的基于 Cu(i) 的催化剂的价值。
• Iridium-Catalyzed Aerobic α,β-Dehydrogenation of γ,δ-Unsaturated Amides and Acids: Activation of Both α- and β-C–H bonds through an Allyl–Iridium Intermediate
  作者：Zhen Wang、Zhiqi He、Linrui Zhang、Yong Huang

  DOI：10.1021/jacs.7b11351

  日期：2018.1.17

  Direct aerobic α,β-dehydrogenation of γ,δ-unsaturated amides and acids using a simple iridium/copper relay catalysis system is described. We developed a new strategy that overcomes the challenging issue associated with the low α-acidity of amides and acids. Instead of α-C-H metalation, this reaction proceeds by β-C-H activation, which results in enhanced α-acidity. Conjugated dienamides and dienoic acids

  描述了使用简单的铱/铜中继催化系统对 γ,δ-不饱和酰胺和酸进行直接有氧 α,β-脱氢。我们开发了一种新策略来克服与酰胺和酸的低 α 酸度相关的挑战性问题。该反应不是 α-CH 金属化，而是通过 β-CH 活化进行，从而导致 α-酸性增强。共轭二酰胺和二烯酸通过该反应以优异的产率合成，该反应使用简单的反应方案。机理实验表明催化剂静止状态机制，其中 α-CH 和 β-CH 裂解都被加速。
• Kumulierte Ylide XIX.¹Acylphosphoniumylide durch kettenverlängernde Difunktionalisierung von Grignard-Verbindungen mit Ketenylidentriphenylphosphoran. Anwendung zur Synthese (<i>E</i>)-α,β-ungesättigter-Ketone und der Königinsubstanz
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Martin Schmidt、Rainer Schobert

  DOI：10.1055/s-1988-27461

  日期：——

  Cumulated Ylides XIX.1 Chain-lengthening Difunctionalization of Grignard Compounds by Reaction with Ketenylidenetriphenylphosphorane. A New Route to (E)-α,β- Unsatured Ketones and the Queen Substance2 The reaction of Grignard compounds with ketenylidenetriphenylphosphorane and subsequent hydrolysis yields 2-oxoalkylidenetriphenylphosphoranes. The latter undergo Wittig reaction, whereby (E-α,β-unsaturated ketones are obtained. An application of this strategy to the synthesis of carbonyl homologues of Lepidoptera pheromones and the queen substance is shown.

  累积叶立德 XIX.1 通过与酮烯亚基三苯基膦的反应延长Grignard化合物的链并赋予双功能化。 (E)-α,β-不饱和酮的新路径和女王物质2 Grignard化合物与酮烯亚基三苯基膦反应并随后水解生成2-氧代烷亚基三苯基膦。后者进行Wittig反应，从中获得(E)-α,β-不饱和酮。这种策略应用于合成鳞翅目昆虫信息素的羰基同系物和女王物质的一个例子。
• 不饱和羰基化合物及其制备方法和应用
  申请人：北京大学深圳研究生院

  公开号：CN109896918B

  公开（公告）日：2022-05-06

  本发明公开一种不饱和羰基化合物及其制备方法和应用。所述不饱和羰基化合物的分子结构通式如下述式(I)所示：所述不饱和羰基化合物的制备方法包括将γ，δ‑不饱和羰基化合物A加入含有过渡金属催化剂、添加剂和氧化剂的反应体系中进行反应等步骤。本发明不饱和羰基化合物具有两个连续的双键及羰基官能团，可通过简单的化学转化得到大量具有特殊官能团化中心的化合物，其制备方法工艺简单、对反应条件要求低，且反应过程安全可控，原子利用率和生产效率高，同时高效保证产物的区域选择性，而空气氧化的羰基化合物直接脱氢概念的引入使得该方法学的环境污染压力小，可广泛用于天然产物和药物分子中间体的制备。