2,4,4-trimethyl-pent-1-en-3-yl hydroperoxide | 100841-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2,4,4-trimethyl-pent-1-en-3-yl hydroperoxide
• 英文别名: 3-Hydroperoxy-2,4,4-trimethylpent-1-en；1-(1,1-Dimethylethyl)-2-methyl-2-propen-1-yl hydroperoxide；3-hydroperoxy-2,4,4-trimethylpent-1-ene
• CAS: 100841-10-9
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: AWPMKQBUAUPBKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,4-trimethyl-pent-1-en-3-yl hydroperoxide 在 二甲基二环氧乙烷 、 sodium sulfite 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2,2-Dimethyl-1-(2-methyloxiran-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Abou-Elzahab, Mohamed; Adam, Waldemar; Saha-Moeller, Chantu R., Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 5, p. 445 - 450

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-2-戊烯 在 5,10,15,20-tetrakis(4-n-propylphenyl)porphyrin 、 氧气 作用下， 反应 0.5h， 以95%的产率得到2,4,4-trimethyl-pent-1-en-3-yl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  连续流动条件下烯烃的完全无溶剂光氧化

  摘要：

  用单线态氧对烯烃进行光氧化是一种多用途的，原子经济的转变。溶剂的选择是这种氧官能化成功的关键，它直接影响底物的溶解度，活性氧的寿命以及工艺规模的扩大。我们报道了完全无溶剂的连续流光氧合，该光氧合以很高的底物/敏化剂比率运行，并实现了高时空产率。

  DOI：

  10.1039/d0gc00436g

文献信息

• Anti “cis effect” selectivity in the reaction of singlet oxygen with trisubstituted alkenes
  作者：Manolls Stratakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00742-u

  日期：1995.6

  In the reaction of singlet oxygen with certain trisubstituted alkenes, a strong preference for regioselectivity favoring hydrogen abstraction on that side of the olefin with one substituent has been recognized. These results are rationalized in terms of non bonded interactions and the lack of oxygen interaction with two allylic hydrogens in the same side of the double bond.

  在单线态氧与某些三取代的烯烃的反应中，已经认识到强烈的对区域选择性的偏爱，这有利于在具有一个取代基的烯烃的那一侧上的氢抽象。这些结果在非键相互作用和与双键同一侧的两个烯丙基氢缺乏氧相互作用方面得到了合理化。
• Singlet Oxygen Mediated Oxidation of Olefins within Zeolites: Selectivity and Complexities
  作者：J. Shailaja、J. Sivaguru、Rebecca J. Robbins、V. Ramamurthy、R.B. Sunoj、J. Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00513-5

  日期：2000.9

  trisubstituted alkenes, hydroperoxidation within zeolites occurs with a certain amount of regioselectivity. The oxidation within zeolites is accompanied by photodecomposition of the dye and the product hydroperoxides and acid catalyzed rearrangement of the alkenes. In order to understand the observed selectivity, ab initio and DFT calculations on model systems have been performed. The calculations

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。
• Bilas, W.; Hoebold, W.; Pritzkow, W., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1982, vol. 324, # 1, p. 125 - 141
  作者：Bilas, W.、Hoebold, W.、Pritzkow, W.

  DOI：——

  日期：——
• Photooxygenation of olefins in the presence of titanium(IV) catalyst. A convienient "one-pot" synthesis of epoxy alcohols.
  作者：Waldemar Adam、Martin Braun、Axel Griesbeck、Vittorio Lucchini、Eugen Staab、Bernd Will

  DOI：10.1021/ja00183a032

  日期：1989.1
• Perfluorocarbons as Novel Reaction Media for Photooxidation Reactions
  作者：Richard D. Chambers、Graham Sandford、Aneela Shah

  DOI：10.1080/00397919608003538

  日期：1996.5

  Perfluorocarbons are excellent alternatives to chlorinated solvents as non-toxic, non-ozone-depleting, inert reaction media for photooxidation reactions. Essentially quantitative yields of peroxide products are obtained and the perfluorocarbon solvents are easily recovered and recycled.