diethyl (1-phenyl-4-(pyridin-2-yl)but-3-yn-2-yl) phosphate | 948987-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (1-phenyl-4-(pyridin-2-yl)but-3-yn-2-yl) phosphate
• CAS: 948987-77-7
• 化学式: C₁₉H₂₂NO₄P
• 分子量: 359.362
• InChiKey: HIXDWLSTNMVAFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  57.65
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-phenyl-4-(pyridin-2-yl)but-3-yn-2-yl) phosphate 在 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以73%的产率得到3-Benzyl-1-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxyindolizine
  参考文献：
  名称：

  机械上多样化的铜、银和金催化的酰氧基和磷酰氧基迁移：通过级联迁移/环异构化方法有效合成杂环

  摘要：

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构

  DOI：

  10.1021/ja072446m
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 、 苯甲醛 、 氯磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diethyl (1-phenyl-4-(pyridin-2-yl)but-3-yn-2-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  机械上多样化的铜、银和金催化的酰氧基和磷酰氧基迁移：通过级联迁移/环异构化方法有效合成杂环

  摘要：

  已经开发了一组炔基酮和亚胺的环异构化方法，同时具有酰氧基、磷酸氧基或磺酰氧基迁移，可有效合成多取代呋喃和 N-稠合杂环。通过使用 17O 标记的底物研究反应过程，可以阐明这些不同转化背后的机制。发现，虽然共轭炔基亚胺在环异构化为 N-稠合吡咯中的磷酸氧基迁移通过 [3,3]-σ 重排进行，跳过的炔基酮的类似环异构化通过两次连续的 1,2-迁移进行，导致明显的 1,3-转变，随后通过竞争性 oxirenium 和 dioxolenylium 途径进行 1,2-迁移。对共轭炔基酮的 1,2-酰氧基迁移到呋喃途中的研究证明了二氧戊环中间体的参与。发现含有酰氧基的跳过的炔基酮的环异构化机制依赖于催化剂；Lewis 和 Brønsted 酸催化剂引起丙二烯的电离/SN1'异构化，然后环异构化为呋喃，而过渡金属催化剂引起 Rautenstrauch 型机械途径。此外，在过渡金属催化下跳过炔基酮的环异构

  DOI：

  10.1021/ja072446m