1-(but-1-en-2-yl)-4-ethylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(but-1-en-2-yl)-4-ethylbenzene
• 英文别名: 1-But-1-en-2-yl-4-ethylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: HZJDJGNTONBKHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-1-en-2-yl)-4-ethylbenzene 在 (PPO)FeCl₂ 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(E)-1-(but-2-en-2-yl)-4-ethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化α-烷基苯乙烯的异构化反应以得到三取代的烯烃

  摘要：

  α-烷基苯乙烯的立体选择性异构化是通过使用膦-吡啶-恶唑啉（PPO）配体支持的新型铁催化剂完成的。该协议提供了一种原子效率高且操作简单的方法，可在温和条件下以高收率和出色的区域选择性和立体选择性对三取代烯烃进行生产。氘标记和自由基陷阱实验的结果与涉及可逆烯烃插入和β-H消除的铁氢化物途径一致。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000492
• 作为产物：
  描述：

  对乙基苯丙酮 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(but-1-en-2-yl)-4-ethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铁催化α-烷基苯乙烯的异构化反应以得到三取代的烯烃

  摘要：

  α-烷基苯乙烯的立体选择性异构化是通过使用膦-吡啶-恶唑啉（PPO）配体支持的新型铁催化剂完成的。该协议提供了一种原子效率高且操作简单的方法，可在温和条件下以高收率和出色的区域选择性和立体选择性对三取代烯烃进行生产。氘标记和自由基陷阱实验的结果与涉及可逆烯烃插入和β-H消除的铁氢化物途径一致。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000492

文献信息

• Breaking Conventional Site Selectivity in C–H Bond Activation: Selective sp³ versus sp² Silylation by a Pincer-Based Pocket
  作者：Chuan Qin、Zhidao Huang、Song-Bai Wu、Zhuangxing Li、Yuhong Yang、Songgen Xu、Xin Zhang、Guixia Liu、Yun-Dong Wu、Lung Wa Chung、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.2c09356

  日期：2022.11.16

  accessible for activation. Herein, we demonstrate that a pincer-ligated iridium complex catalyzes intramolecular dehydrogenative silylation of the unactivated δ-C(sp3)–H (δ to the Si atom) with exclusive site selectivity over typically more reactive ortho δ-C(sp2)–H bonds. A variety of tertiary hydrosilanes undergo δ-C(sp3)–H silylation to form 5-membered silolanes, including chiral silolanes, which can undergo

  在有机金属化学的传统理解和实践中，一个根深蒂固的假设是，未活化的脂肪族 C(sp 3 )-H 键在同一分子内的反应性低于芳香族 C(sp 2 )-H 键，因为它们位于可无偏见地激活。在此，我们证明了钳形连接的铱络合物催化未活化的 δ-C(sp 3 )–H（δ 到 Si 原子）的分子内脱氢硅烷化，与通常更具反应性的邻位δ-C(sp 2 )相比具有独特的位点选择性–H键。多种叔氢硅烷发生δ-C(sp 3)–H 硅烷化形成 5 元硅烷，包括手性硅烷，可进一步氧化生成对映体纯的 β-芳基取代的 1,4-二醇。结合计算和实验研究表明，甲硅烷基化是通过 Si–H 加成到 14 电子 Ir(I) 片段上产生 Ir(III) 甲硅烷基氢化物络合物，然后激活 C(sp 3 )–H 键至形成 7 配位、18 电子 Ir(V) 二氢化物甲硅烷基中间体，然后依次还原消除 H 2和硅烷。前所未有的位点选择性由决定速率的
• Application of Halogen-Bonding Catalysis for Markovnikov-Type Hydrothiolation of Alkenes
  作者：Zhankui Sun、Xue Zhang、Nuoyu Liang、Ruining Li

  DOI：10.1055/a-1984-9105

  日期：2023.3

  Carbon–sulfur bond-formation reactions are applied widely in organic synthesis and chemical biology. Hydrothiolation of alkenes provides a direct way to build carbon–sulfur bonds. Most known methods proceed via radical processes and result in anti-Markovnikov-type products. Herein, we demonstrate that I2 catalyzes the hydrothiolation of alkenes and provides Markovnikov-type products in good to excellent

  碳硫键形成反应在有机合成和化学生物学中有着广泛的应用。烯烃的氢硫醇化提供了建立碳硫键的直接方法。大多数已知方法通过激进过程进行并产生反马尔可夫尼科夫型产品。在此，我们证明 I 2催化烯烃的氢硫醇化反应，并以良好至优异的收率提供 Markovnikov 型产品。滴定研究表明硫醇被 I 2通过卤键激活。这种无金属反应具有绿色温和、功能耐受性高、底物适用范围广、原子经济等优点。它的应用在肽合成中得到进一步证明。
• Thiyl Radical Trapped by Cobalt Catalysis: An Approach to Markovnikov Thiol–Ene Reaction
  作者：Rong-Jin Zhang、Xiang-Rui Li、Rong-Bin Liang、Yonghong Xiao、Qing-Xiao Tong、Jian-Ji Zhong、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03740

  日期：2024.1.26

  In the presence of a thiyl radical species, the catalytic Markovnikov thiol–ene reaction is challenging because it prefers to proceed via a radical pathway, thereby leading to anti-Markovnikov selectivity. In this work, a rare example of thiyl radical engaged in Markovnikov thiol–ene reaction enabled by cobalt catalysis is reported. This protocol features the avoidance of unique oxidants, exclusive

  在硫基自由基存在的情况下，催化马尔可夫尼科夫硫醇-烯反应具有挑战性，因为它更喜欢通过自由基途径进行，从而导致反马尔可夫尼科夫选择性。在这项工作中，报道了硫基自由基参与钴催化的马尔可夫尼科夫硫醇-烯反应的罕见例子。该方案的特点是避免使用独特的氧化剂、独特的区域选择性和广泛的底物范围。复杂分子的可扩展合成和后期修饰证明了该方案的实用性。