methyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate | 4707-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate
• CAS: 4707-12-4
• 化学式: C₈H₄F₄O₂
• 分子量: 208.112
• InChiKey: UTVICBCTIZYQOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  189 °C
• 密度：
  1.456 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,3,5,6-tetrafluorophenyl azide
  参考文献：
  名称：

  铁（III）-卟啉配合物FeTSPP是在水性介质中通过[2 + 3]环加成反应合成四唑衍生物的有效催化剂

  摘要：

  金属络合物（5,10,15,20-四（4-磺酰基苯基）-卟啉-氯化铁（FeTSPP）在环境友好的方案中被新用作一种有效的催化剂，用于“点击”化学方法。通过腈和叠氮化物衍生物在水性介质中的[2 + 3]环加成反应合成四唑和胍基四唑衍生物，得到的化合物收率高，反应时间短，催化剂可回收。

  DOI：

  10.1002/aoc.4989
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酸甲酯 在 tris[2-phenylpyridinato-C²,N]iridium(III) 、 methyl 2-((2-methylbut-3-en-2-yl)oxy)nicotinate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到methyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Prenyl Praxis：一种直接光催化脱氟异戊二烯化的方法

  摘要：

  异戊二烯片段是萜类天然产物的典型成分，萜类天然产物是一个多样化的家族，包含众多具有不同生物学特性的成员。相比之下，氟化和多氟化芳烃构成了与材料、农业和制药行业高度相关的一类重要的人为分子。虽然烯丙基化化学得到了很好的发展，但有效的异戊二烯化策略却鲜为人知。在本文中，我们描述了光催化脱氟异戊二烯化，这是一种强大的方法，可提供具有异戊二烯基团和氟化芳烃功能的“混合分子”。这种方法涉及在非常温和的条件下直接转移异戊二烯基团，显示出优异的官能团耐受性，并且包括相对较短的反应时间（<4 小时），这是迄今为止开发的最快的光催化 CF 功能化。此外，该策略可以扩展到包括烯丙基和香叶基（10 个碳片段）转移。另一个突出的发现是主要产物的区域选择性从对位到邻位 CF 功能化的依赖于试剂的转换。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09156

文献信息

• Identifying the potential of pulsed LED irradiation in synthesis: copper-photocatalysed C–F functionalisation
  作者：Thomas P. Nicholls、Johnathon C. Robertson、Michael G. Gardiner、Alex C. Bissember

  DOI：10.1039/c8cc02244e

  日期：——

  It has been reported that pulsed irradiation can improve photosynthetic activity and phytochemical production in plants. Intrigued and inspired by these observations, we postulated that pulsed irradiation strategies may have broader implications in organic synthesis. We report here the results of a proof-of-concept study demonstrating that pulsed LED irradiation enhances the efficiency of a visible

  据报道，脉冲辐照可以改善植物的光合作用活性和植物化学生产。这些观察结果引起了我们的兴趣和启发，我们推测脉冲辐照策略可能会对有机合成产生更广泛的影响。我们在这里报告概念验证研究的结果，证明脉冲LED辐射可增强可见光介导的光氧化还原催化反应的效率。一种廉价的多相电路（约合5美元）的设计和结构可实现功率和脉冲频率调制，并与发光二极管（LED）连接，可提供脉冲可见光源。然后，利用这项技术建立了一种新型的铜光催化的双重α-氨基C–H / C–F双官能化反应。脉冲蓝光LED辐射对于促进高效得多的过程和提高产品形成速率至关重要。我们的结果表明，脉冲辐照策略有可能有助于提高合成效用并扩展第一排过渡金属基光氧化还原催化剂的范围。我们还期望这种方法将在综合中找到更广泛的应用。
• Hydrogen Bond Directed Photocatalytic Hydrodefluorination and Methods of Use Thereof
  申请人：The Board of Regents for Oklahoma State University

  公开号：US20200399196A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  Methods of synthesizing compounds comprising fluorinated aryl groups are disclosed, wherein said methods utilize hydrogen bond directed photocatalytic hydrodefluorination.

  揭示了合成含氟芳基化合物的方法，其中所述方法利用氢键定向的光催化脱氟化反应。
• Photoredox catalysis on unactivated substrates with strongly reducing iridium photosensitizers
  作者：Jong-Hwa Shon、Dooyoung Kim、Manjula D. Rathnayake、Steven Sittel、Jimmie Weaver、Thomas S. Teets

  DOI：10.1039/d0sc06306a

  日期：——

  include hydrodehalogenation, cyclization, intramolecular radical addition, and prenylation via radical-mediated pathways, with optimized conditions that only require the photocatalyst and a sacrificial reductant/hydrogen atom donor. Many of these reactions involve organobromide and organochloride substrates which in the past have had limited utility in photoredox catalysis. This work paves the way for

  光氧化还原催化已成为合成有机化学中的一种强大策略，但难以还原的底物要么需要复杂的反应条件，要么根本不适合光氧化还原转化。在这项工作中，我们表明，具有富电子β-二酮亚胺（NacNac）辅助配体的强双环金属化铱光还原剂能够以非常简单的反应条件（仅需要一种牺牲试剂）对具有挑战性的底物进行高产率的光氧化还原转化。使用蓝色或绿色可见光激活，我们展示了各种反应，包括加氢脱卤、环化、分子内自由基加成和通过自由基介导途径的异戊二烯化，优化的条件仅需要光催化剂和牺牲还原剂/氢原子供体。许多这些反应涉及有机溴化物和有机氯化物底物，这些底物过去在光氧化还原催化中的用途有限。这项工作为光氧化还原催化底物范围的持续扩大铺平了道路。
• Photocatalytic Hydrodefluorination: Facile Access to Partially Fluorinated Aromatics
  作者：Sameera M. Senaweera、Anuradha Singh、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1021/ja500031m

  日期：2014.2.26

  science as well as the pharmaceutical and agrochemical industries and yet are often difficult to access. This Communication describes a photocatalytic hydrodefluorination approach which begins with easily accessible perfluoroarenes and selectively reduces the C-F bonds. The method allows facile access to a number of partially fluorinated arenes and takes place with unprecedented catalytic activity

  多氟芳烃对于材料科学以及制药和农业化学工业至关重要，但通常很难获得。该通讯描述了一种光催化加氢脱氟方法，该方法从容易获得的全氟芳烃开始并选择性地减少 CF 键。该方法可以轻松获得许多部分氟化的芳烃，并且使用安全且廉价的胺作为还原剂以前所未有的催化活性发生。
• Catalyst-Free Hydrodefluorination of Perfluoroarenes with NaBH₄
  作者：Timothy D. Schoch、Mukulesh Mondal、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04305

  日期：2021.3.5

  Presented is an economical means of removing fluorine from various highly fluorinated arenes using NaBH4. The procedure was adapted for different classes of perfluoroarenes. A novel isomer of an emerging class of organic dyes based on the carbazole phthalonitrile motif was succinctly synthesized in two steps from tetrafluorophthalonitrile, demonstrating the utility of the hydrodefluorination procedure

  提出了一种使用 NaBH 4从各种高度氟化的芳烃中去除氟的经济方法。该程序适用于不同类别的全氟芳烃。一种基于咔唑邻苯二甲腈基序的新兴有机染料的新型异构体由四氟邻苯二甲腈分两步合成，证明了加氢脱氟过程的实用性。对该染料的初步探索表明它具有光活性，并且能够促进逆热力学苯乙烯类E / Z异构化。