methyl(phenylthiolato)carbene(pentacarbonyl)chromium(0) | 23626-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl(phenylthiolato)carbene(pentacarbonyl)chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl{1-(phenylthio)ethylidene}chromium；(CO)5Cr=C(SPh)Me；Carbon monoxide;1-phenylsulfanylethylidenechromium
• CAS: 23626-10-0
• 化学式: C₁₃H₈CrO₅S
• 分子量: 328.266
• InChiKey: WOHXNEIVZCLSRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  30.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(phenylthiolato)carbene(pentacarbonyl)chromium(0) 、 2-(2-苯基色烯-4-亚基)乙醛 在 (CH₃)3SiCl 、 Et₃N 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and NLO Properties of 4‐(4 H ‐Chalcogenopyran‐4‐ylidene and 4 H ‐chalcogenochromen‐4‐ylidene)‐1‐(phenylthio)but‐2‐enylidene Complexes – Electronic Influence of the Carbene Fragment

  摘要：

  AbstractThe synthesis of 4‐(4H‐chalcogenopyran‐4‐ylidene and 4H‐chalcogenochromen‐4‐ylidene)‐1‐(phenylthio)but‐2‐enylidene complexes is described and their non‐linear optical (NLO) properties have been investigated (as μβ by EFISH). NMR studies and X‐ray crystallographic analyses show that the (phenylthio)carbene fragment has a better electron‐withdrawing capability than the methoxy analogues and, likewise, the corresponding thiocarbenes have a more significant pyrylium character. The μβ values of these complexes were obtained from EFISH experiments. The microscopic NLO response is sensitive to the nature of the intracyclic chalcogen atom, the nature of the metal centre and the benzo‐annulation of the heterocycle. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejic.200600300
• 作为产物：
  描述：

  五羰基[氨基(甲基)卡宾]铬(0) 在 Na 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 methyl(phenylthiolato)carbene(pentacarbonyl)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.3.3.1, page 106 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aurolysis of α-C-deprotonated group 6 aminocarbene and thiocarbene complexes with Ph₃PAu⁺
  作者：Helgard G. Raubenheimer、Matthias W. Esterhuysen、Gernot Frenking、Alexey Y. Timoshkin、Catharine Esterhuysen、Ulrike E. I. Horvath

  DOI：10.1039/b607613k

  日期：——

  aminocarbene complexes, (CO)5M=C(NR2)CH3 (M = Cr or W; R = Me or propyl), react with Ph3PAu+ by metal group substitution - (CO)5M for Ph3PAu+--and attachment of the extricated M(CO)5 to the deprotonated methyl group. (The products may also be seen as aminovinylgold compounds coordinated to M(CO)5 moieties.) DFT calculations at the B3LYP level of theory using model compounds indicate a clear preference

  去质子化的Fischer型氨基碳烯配合物（CO）5M = C（NR2）CH3（M = Cr或W; R = Me或丙基），通过金属基团取代与Ph3PAu +反应-（CO）5M取代Ph3PAu +-并连接M（CO）5脱去质子化的甲基。（该产物还可以看作是与M（CO）5部分配位的氨基乙烯基金化合物。）使用模型化合物在B3LYP理论水平上进行DFT计算，表明中心单元C的金单元明显优先于配体[NMe2CCH2 ]-，而Cr（CO）5与N-配位相比具有7 kcal mol（-1）的C（乙烯基）配位偏好。在相关的硫代碳烯中，硫供体原子应该是羰基金属单元的优选连接点。后一种预测在实践中得到证实，在孤立的三种产品中，在与[Ph3PAuSPh] Cr（CO）5的混合晶体中包含Ph3PAu C（= CH2）SPh} Cr（CO）5时，恰好存在这种配位模式。混合晶体的后一种组分也已经独立于乙烯基化合物而制备。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.3.3.1, page 106 - 112
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Aumann, Rudolf; Schroeder, Jochen, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 10, p. 2053 - 2058
  作者：Aumann, Rudolf、Schroeder, Jochen

  DOI：——

  日期：——
• Klabunde, U., Dissertation abstracts. B. The sciences and engineering, Diss. Northwestern Univ. 1967, 1967, vol. 28, p. 2321-B
  作者：Klabunde, U.

  DOI：——

  日期：——
• Two new chromium-carbonyl-carbene complexes
  作者：Ulrich. Klabunde、Ernst Otto. Fischer

  DOI：10.1021/ja01002a070

  日期：1967.12