2-bromo-4-(4-fluorophenyl)pyridine | 1142194-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-4-(4-fluorophenyl)pyridine
• CAS: 1142194-62-4
• 化学式: C₁₁H₇BrFN
• 分子量: 252.086
• InChiKey: STFPFBRKDTUJJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.497±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-(4-fluorophenyl)pyridine 、 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)phenylmagnesium bromide 在 异喹啉 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 0.25h， 以79%的产率得到2-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)phenyl)-4-(4-fluorophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  N-杂芳基卤化物与芳基镁试剂之间配体促进的铁和钴催化的交叉偶联反应

  摘要：

  喹啉和异喹啉显着提高了Fe和Co催化的交叉偶联反应的速率和收率。这种新的催化过程扩展了这种交叉偶联反应的范围，使其包括复杂的官能团，并允许杂芳基-杂芳基键的形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201210235
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二溴吡啶 、 4-氟苯硼酸 在 四丁基氢氧化铵 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到2-bromo-4-(4-fluorophenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  二卤代杂芳烃交叉偶联位点选择性的二分法：单核 Pd、Pd 簇和 Pd 纳米颗粒的影响——利用 Pd 催化剂形态的案例

  摘要：

  与有机金属试剂的位点选择性二卤杂芳烃交叉偶联通常发生在接近杂原子的卤素处，这是由内在的相对亲电性实现的，特别是在强极化体系中。一个典型的例子是 2,4-二溴吡啶与有机硼物质的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联 (SMCC)，通常使用单核 Pd（前）催化剂表现出 C2-芳基化位点选择性。鉴于已知 Pd 形态（特别是聚集）会导致具有催化能力的多核 Pd n物种的形成，因此这些物种对交叉偶联位点选择性的影响仍然很大程度上未知。在此，我们公开了Pd 3型簇和纳米颗粒形式的多核Pd物种，在与有机硼酸（SMCC反应）和格氏试剂的2,4-二溴吡啶交叉偶联中将芳基化位点选择性从C2切换到C4试剂（熊田型反应）。发现 Pd/配体比率和合适的稳定盐的存在对于切换位点选择性至关重要。更一般地说，这项研究提供了实验证据，表明聚集的钯催化剂物种不仅具有催化能力，而且还可以通过产物选择性的变化来改变反应结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05294

文献信息

• Practical Iron- and Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions between N-Heterocyclic Halides and Aryl or Heteroaryl Magnesium Reagents
  作者：Olesya M. Kuzmina、Andreas K. Steib、Sarah Fernandez、Willy Boudot、John T. Markiewicz、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201500747

  日期：2015.5.26

  The reaction scope of iron‐ and cobalt‐catalyzed cross‐coupling reactions in the presence of isoquinoline (quinoline) in the solvent mixture tBuOMe/THF has been further investigated. Various 2‐halogenated pyridine, pyrimidine, and triazine derivatives were arylated under these mild conditions in excellent yields. The presence of isoquinoline allows us to perform Fe‐catalyzed cross‐coupling reactions

  在溶剂混合物t BuOMe / THF中，在异喹啉（喹啉）存在下，铁和钴催化的交叉偶联反应的反应范围得到了进一步研究。在这种温和条件下，各种2-卤代吡啶，嘧啶和三嗪衍生物可以芳基化，收率很高。异喹啉的存在使我们能够在6氯喹啉和芳基镁试剂之间进行铁催化的交叉偶联反应。此外，还发现使用10％N，N-二甲基喹啉-8-胺可提高某些带有带吸电子取代基的氯吡啶的共催化交叉偶联反应的产率。
• Ligand-Accelerated Iron- and Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions between N-Heteroaryl Halides and Aryl Magnesium Reagents
  作者：Olesya M. Kuzmina、Andreas K. Steib、John T. Markiewicz、Dietmar Flubacher、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201210235

  日期：2013.4.26

  Quinoline and isoquinoline dramatically increase the rate and yield of Fe‐ and Co‐catalyzed cross‐coupling reactions. This new catalytic process extends the scope of such cross‐coupling reactions to include complex functional groups and allows heteroaryl–heteroaryl bond formation to occur.

  喹啉和异喹啉显着提高了Fe和Co催化的交叉偶联反应的速率和收率。这种新的催化过程扩展了这种交叉偶联反应的范围，使其包括复杂的官能团，并允许杂芳基-杂芳基键的形成。
• A Dichotomy in Cross-Coupling Site Selectivity in a Dihalogenated Heteroarene: Influence of Mononuclear Pd, Pd Clusters, and Pd Nanoparticles—the Case for Exploiting Pd Catalyst Speciation
  作者：Neil W. J. Scott、Mark J. Ford、Neda Jeddi、Anthony Eyles、Lauriane Simon、Adrian C. Whitwood、Theo Tanner、Charlotte E. Willans、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/jacs.1c05294

  日期：2021.6.30

  Given that Pd speciation, particularly aggregation, is known to lead to the formation of catalytically competent multinuclear Pdn species, the influence of these species on cross-coupling site-selectivity remains largely unknown. Herein, we disclose that multinuclear Pd species, in the form of Pd3-type clusters and nanoparticles, switch arylation site-selectivity from C2 to C4, in 2,4-dibromopyridine cross-couplings

  与有机金属试剂的位点选择性二卤杂芳烃交叉偶联通常发生在接近杂原子的卤素处，这是由内在的相对亲电性实现的，特别是在强极化体系中。一个典型的例子是 2,4-二溴吡啶与有机硼物质的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联 (SMCC)，通常使用单核 Pd（前）催化剂表现出 C2-芳基化位点选择性。鉴于已知 Pd 形态（特别是聚集）会导致具有催化能力的多核 Pd n物种的形成，因此这些物种对交叉偶联位点选择性的影响仍然很大程度上未知。在此，我们公开了Pd 3型簇和纳米颗粒形式的多核Pd物种，在与有机硼酸（SMCC反应）和格氏试剂的2,4-二溴吡啶交叉偶联中将芳基化位点选择性从C2切换到C4试剂（熊田型反应）。发现 Pd/配体比率和合适的稳定盐的存在对于切换位点选择性至关重要。更一般地说，这项研究提供了实验证据，表明聚集的钯催化剂物种不仅具有催化能力，而且还可以通过产物选择性的变化来改变反应结果。