methyl 2-(hydroxymethyl-d2)acrylate | 134857-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-(hydroxymethyl-d2)acrylate
• CAS: 134857-61-7
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 118.101
• InChiKey: RFUCOAQWQVDBEU-SMZGMGDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.29
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硼酸 、 methyl 2-(hydroxymethyl-d2)acrylate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以63%的产率得到methyl 3,3-dideuterio-2-benzylacrylate
  参考文献：
  名称：

  Baylis–Hillman adducts in rhodium-catalyzed 1,4-additions: unusual reactivity

  摘要：

  在铑催化剂的作用下，未活化的 BaylisâHillman 加合物与芳基硼酸发生反应，生成三取代烯烃，且收率很高。这种高效反应（有氧条件、低温）被认为是通过一种意想不到的机制进行的，其中涉及 1,4-加成/δ-羟基消除步骤，而不是Ï-烯丙基型铑中间体。

  DOI：

  10.1039/b402928c
• 作为产物：
  描述：

  甲醛-d2 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以40%的产率得到methyl 2-(hydroxymethyl-d2)acrylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯脱羧环化的机理研究：动力学研究和（π-烯丙基）钯亲核攻击中位点选择性的起源

  摘要：

  描述了钯催化的 γ-亚甲基-δ-戊内酯 1 与异氰酸酯 2 的脱羧环化反应的机理研究。该反应可以被钯三芳基膦配合物有效催化，得到哌啶酮 3 和/或氮杂螺[2.4]庚酮 4。通过使用 NMR 光谱的动力学研究，已经确定内酯 1 氧化加成到钯 (0) 是转换-催化循环的限制步骤。通过改变三芳基膦配体的电子特性，可以轻松控制 3 和 4 之间的产物分布，并解释了这种选择性的起源。3 和 4 之间的选择性还受异氰酸酯 2 上氮取代基的性质影响，

  DOI：

  10.1021/ja1023223

文献信息

• Access to Stereodefined Trisubstituted Alkenesvia Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Potassium Trifluoro(organo)- borates to Baylis–Hillman Adducts
  作者：Laure Navarre、Sylvain Darses、Jean-Pierre Genet

  DOI：10.1002/adsc.200505336

  日期：2006.2

  In the presence of a rhodium catalyst, unactivated Baylis–Hillman adducts reacted regioselectively with potassium trifluoro(organo)borates to afford stereodefined trisubstituted alkenes with good yields. This highly efficient reaction (aerobic conditions, low temperature, absence of added phosphane ligand) is believed to proceed via a 1,4-addition/β-hydroxy elimination mechanism.

  在铑催化剂的存在下，未活化的Baylis-Hillman加合物与三氟（有机）硼酸钾区域选择性地反应，从而以良好的收率得到立体确定的三取代的烯烃。该高效反应（有氧条件，低温，不存在添加的膦配体）被认为是通过1，4-加成/β-羟基消除机理进行的。