trans-Crotonyl-azid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-Crotonyl-azid
• 英文别名: (E)-but-2-enoyl azide
• 化学式: C₄H₅N₃O
• 分子量: 111.103
• InChiKey: NXUSZMKDZBGZRT-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Crotonyl-azid 以 xylene 为溶剂， 生成 (E)-1-isocyanatoprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Stereospecificity of the Curtius rearrangement

  摘要：

  琼斯和梅森在多年前声称，对顺式烯丙基酰基叠氮化物进行重新排列会产生反式烯丙基异氰酸酯。然而，一些其他研究人员发现，将连接到手性碳上的酰基叠氮基团重新排列会产生构型相同的产物，这一发现显然与琼斯和梅森的研究结果相矛盾。我们重新检查了顺式己二酰叠氮基的重新排列，对每个反应步骤进行了严格检查，发现产物中的几何结构完全保持不变。这一发现的细节将被讨论。

  DOI：

  10.1139/v68-370
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 trans-Crotonyl-azid
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化[3 + 2]环加成和串联氧化[3 + 2]环加成：取代的3-氨基二氢苯并呋喃的不对称合成

  摘要：

  通过手性磷酸催化可实现醌与烯属和硫代氨基甲酸酯的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以优异的产率提供相应的3-氨基-2,3-二氢苯并呋喃，并具有中等至良好的非对映选择性和出色的对映选择性。从对苯二酚开始的不对称串联氧化环加成方案也可以在同一反应容器中用二乙酸苯基碘（III）和手性磷酸完成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01593

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed [3+2] Coupling of Quinone Monoacetals or Quinone Imine Ketals with Vinylcarbamates
  作者：Xiao-Mei Zhang、Li-Hua Liao、Min-Min Zhang、Yi-Jun Liao、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1055/s-0034-1380723

  日期：——

  A mild and concise [3+2] coupling of quinone monoacetals or quinone imine ketals with vinylcarbamates promoted by Lewis acid was realized. Various 2-carbamate-2,3-dihydrobenzofurans and 2-carbamate-indolines have been prepared in moderate to good yields.

  实现了由路易斯酸促进的醌单缩醛或醌亚胺缩酮与乙烯基氨基甲酸酯的温和而简洁的 [3+2] 偶联。各种 2-氨基甲酸酯-2,3-二氢苯并呋喃和 2-氨基甲酸酯-二氢吲哚已以中等至良好的产率制备。
• Free-Radical Carbo-alkenylation of Enamides and Ene-carbamates
  作者：Clément Poittevin、Virginie Liautard、Redouane Beniazza、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/ol401147w

  日期：2013.6.7

  The addition of xanthates and vinyldisulfones across the double bond of enamides and ene-carbamates provides access to the corresponding three.. component adducts in good to excellent yields with a high level of diastereocontrol in cyclic systems. This strategy illustrates a complementary reactivity for these versatile olefins and extends their scope of application.
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition and Tandem Oxidative [3 + 2] Cycloaddition: Asymmetric Synthesis of Substituted 3-Aminodihydrobenzofurans
  作者：Coralie Gelis、Mathieu Bekkaye、Clément Lebée、Florent Blanchard、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01593

  日期：2016.7.15

  Asymmetric [3 + 2] cycloaddition of quinones with ene- and thioene-carbamates was achieved by chiral phosphoric acid catalysis, providing the corresponding 3-amino-2,3-dihydrobenzofurans in excellent yields with moderate to good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities. An asymmetric tandem oxidative cycloaddition protocol starting from hydroquinones was also accomplished with phenyliodine(III)

  通过手性磷酸催化可实现醌与烯属和硫代氨基甲酸酯的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以优异的产率提供相应的3-氨基-2,3-二氢苯并呋喃，并具有中等至良好的非对映选择性和出色的对映选择性。从对苯二酚开始的不对称串联氧化环加成方案也可以在同一反应容器中用二乙酸苯基碘（III）和手性磷酸完成。
• Stereospecificity of the Curtius rearrangement
  作者：Martin B. Hocking

  DOI：10.1139/v68-370

  日期：1968.7.1

  Jones and Mason claimed a number of years ago (1) that rearrangement of cis-olefinic acyl azides gave trans-olefinic isocyanates. However, several other workers have found that rearrangement of an acyl azide group attached to an optically active carbon gives configurationally identical products, a discovery which apparently conflicts with Jones and Mason's findings. We have reexamined the rearrangement of cis-crotonyl azide with stringent checks at each reaction step and found perfect retention of geometry in the product. Details of this finding are discussed.

  琼斯和梅森在多年前声称，对顺式烯丙基酰基叠氮化物进行重新排列会产生反式烯丙基异氰酸酯。然而，一些其他研究人员发现，将连接到手性碳上的酰基叠氮基团重新排列会产生构型相同的产物，这一发现显然与琼斯和梅森的研究结果相矛盾。我们重新检查了顺式己二酰叠氮基的重新排列，对每个反应步骤进行了严格检查，发现产物中的几何结构完全保持不变。这一发现的细节将被讨论。