tert-butyldimethyl<(3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-yl)oxy>silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: tert-butyldimethyl<(3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-yl)oxy>silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl((6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-yl)oxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[[(1R,2R,6S)-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]oxy]silane
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: VXFMBLPSEDNISM-WZRBSPASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl<(3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-yl)oxy>silane 在 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 水 、 三甲基铝 、 氯化铂 、 异丙醇 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(3-methyl-5-phenylfuran-2-yl)butanal
  参考文献：
  名称：

  杂环化和1,2-迁移组成的多米诺反应-氧化还原中性和氧化过渡金属催化

  摘要：

  两只猫，两条路径：已发现从6-羟基-2-烷基-2-炔基环己酮开始的两个新颖的多米诺骨牌反应。氧化还原中性铂催化反应通过一系列环化，1,2-转移和Grob裂解过程产生呋喃，而氧化铜催化则提供了进入双环2,3-二氢呋喃的入口。在环化和氧化时，在这种情况下会发生异常的苯甲酸重排。

  DOI：

  10.1002/anie.201103961
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyldimethyl<(3-methyl-cis-2,3-epoxycyclohexan-1-yl)oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  杂环化和1,2-迁移组成的多米诺反应-氧化还原中性和氧化过渡金属催化

  摘要：

  两只猫，两条路径：已发现从6-羟基-2-烷基-2-炔基环己酮开始的两个新颖的多米诺骨牌反应。氧化还原中性铂催化反应通过一系列环化，1,2-转移和Grob裂解过程产生呋喃，而氧化铜催化则提供了进入双环2,3-二氢呋喃的入口。在环化和氧化时，在这种情况下会发生异常的苯甲酸重排。

  DOI：

  10.1002/anie.201103961

文献信息

• Diastereoselective Epoxidation of Cyclohexene Derivatives by Dioxiranes Generated in Situ. Importance of Steric and Field Effects
  作者：Dan Yang、Guan-Sheng Jiao、Yiu-Chung Yip、Man-Kin Wong

  DOI：10.1021/jo9821978

  日期：1999.3.1

  In this paper, diastereoselective epoxidation of substituted cyclohexenes (substrates 1-7) by dioxiranes generated in situ from ketones and Oxone was systematically investigated. The results revealed that the diastereoselectivity was determined by the steric and field effects of both dioxiranes and substrates, and high diastereoselectivity can be achieved by tuning the ketone structure. Among the ketones

  本文系统地研究了由酮和Oxone原位生成的二恶环酮对取代的环己烯（底物1-7）进行非对映选择性环氧化。结果表明，非对映选择性是由二恶英酮和底物的空间和场效应决定的，通过调节酮的结构可以实现高非对映选择性。在测试的酮中，12和19的非对映选择性最佳。
• Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrin catalysts
  申请人：Che Chi-Ming

  公开号：US20050209470A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  Diastereoselective epoxidation of allylically substituted alkenes using metalloporphyrins as catalyst provides high trans-selectivities (i.e., trans-:cis-epoxide ratio). A diversity of cycloalkenes bearing different allylic substituents are shown to be efficiently epoxidized to afford the corresponding trans-epoxides with excellent trans-selectivities (up to >98%) and good yields (up to 99%). Acyclic allylic alkenes bearing different allylic substituents are efficiently epoxidized to afford the corresponding erythro-epoxides with good erythro-selectivities. The metalloporphyrin-catalyzed reactions exhibit up to 20 times higher trans-selectivities than the conventional method using m-chloroperoxybenzoic acid as oxidant.

  使用金属卟啉作为催化剂的烯丙基取代烯烃的非对映选择性环氧化反应提供高选择性（即反式：顺式环氧化物比）。显示出带有不同烯丙基取代基的多样环烯烃能够有效地环氧化，产生相应的反式环氧化物，具有优异的反式选择性（高达>98%）和良好的产率（高达99%）。带有不同烯丙基取代基的无环烯丙基烯烃能够有效地环氧化，产生相应的顺式环氧化物，具有良好的顺式选择性。金属卟啉催化的反应显示出比使用m-氯过氧苯甲酸作为氧化剂的传统方法高达20倍的反式选择性。
• Highly Diastereoselective Epoxidation of Allyl-Substituted Cycloalkenes Catalyzed by Metalloporphyrins
  作者：Wing-Kei Chan、Peng Liu、Wing-Yiu Yu、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol0496475

  日期：2004.5.1

  Highly diastereoselective epoxidations of allyl-substituted cycloalkenes including allylic alcohols, esters, and amines using sterically bulky metalloporphyrins [Mn(TDCPP)Cl] (1) and [Ru(TDCPP)CO] (2) as catalysts have been achieved. The "1 + H(2)O(2)" and "2 + 2,6-Cl(2)pyNO" protocols afforded trans-epoxides selectively in good yields (up to 99%) with up to >99:1 trans-selectivity.

  使用空间庞大的金属卟啉[Mn（TDCPP）Cl]（1）和[Ru（TDCPP）CO]（2）作为催化剂，实现了烯丙基取代的环烯烃（包括烯丙醇，酯和胺）的高度非对映选择性环氧化。“ 1 + H（2）O（2）”和“ 2 + 2,6-Cl（2）pyNO”协议以良好的收率（高达99％）选择性地提供反式环氧化物，反式> 99：1 -选择性。
• Domino Reactions Consisting of Heterocyclization and 1,2-Migration-Redox-Neutral and Oxidative Transition-Metal Catalysis
  作者：Klaus-Daniel Umland、Adeline Palisse、Timm T. Haug、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/anie.201103961

  日期：2011.10.10

  paths: Two novel domino reactions starting from 6‐hydroxy‐2‐alkyl‐2‐alkynylcyclohexanones have been discovered. While redox‐neutral platinum catalysis gives rise to furans through a sequence of cyclization, 1,2‐shift, and Grob fragmentation, oxidative copper catalysis provides an entry to bicyclic 2,3‐dihydrofurans. Upon cyclization and oxidation, an unusual benzilic acid rearrangement can take place

  两只猫，两条路径：已发现从6-羟基-2-烷基-2-炔基环己酮开始的两个新颖的多米诺骨牌反应。氧化还原中性铂催化反应通过一系列环化，1,2-转移和Grob裂解过程产生呋喃，而氧化铜催化则提供了进入双环2,3-二氢呋喃的入口。在环化和氧化时，在这种情况下会发生异常的苯甲酸重排。