(R)-1-{(SP)-2-[双(4-甲氧基-3,5-二甲苯基)膦]二茂铁基}乙基二环己基膦

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (R)-1-{(SP)-2-[双(4-甲氧基-3,5-二甲苯基)膦]二茂铁基}乙基二环己基膦
• 中文别名: (R)-1-[(S)-2-(二-(4-甲氧基-3,5-二甲苯基)膦)二茂铁基]乙基-二环己基膦；(-)-1-((S)-2-(3,5二甲基-4-甲氧基苯基)膦]双环戊二烯基；(1R)-1-[双(4-甲氧基-3,5-二甲苯基)膦]-2-[(1R)-1-(二环己基膦)乙基]二茂铁(符合标准)；(-)- 1 - ((S)-2 - (3,5二甲基- 4 -甲氧基苯基)膦]双环戊二烯基；(R)-(-)-1-[(SP)-2-双(3,5二甲基-4-甲氧基苯基)膦基二戊铁基]乙基二环己基膦
• 英文名称: Josiphos SL-J007-1
• 英文别名: [(1R)-1-[2-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphanylcyclopenta-2,4-dien-1-yl]ethyl]-dicyclohexylphosphane;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• 化学式: C₄₂H₅₆FeO₂P₂
• 分子量: 710.7
• InChiKey: FDSNMSRIBDEPJX-SYXKTQFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.03
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-{(SP)-2-[双(4-甲氧基-3,5-二甲苯基)膦]二茂铁基}乙基二环己基膦 、 氯(二甲基硫化)金(I) 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (R,S_P)-Josiphos-2(AuCl)₂
  参考文献：
  名称：

  非 C2 对称二金催化剂通过分子间 [2+2] 环加成对映选择性合成环丁烯

  摘要：

  使用非 C2-手性 Josiphos digold(I) 配合物作为催化剂，通过形成单阳离子配合物，实现了对映选择性分子间金 (I) 催化的 [2+2] 环加成反应。这种新方法已应用于对映选择性全合成 rumphellaone A。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07651
• 作为试剂：
  描述：

  benzylphenylphosphine oxide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 磷酸二苯酯 、 (R)-1-{(SP)-2-[双(4-甲氧基-3,5-二甲苯基)膦]二茂铁基}乙基二环己基膦 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 74.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  未活化炔烃的镍催化不对称氢膦化反应

  摘要：

  P-立体叔膦的实际合成在不对称催化、材料和药物化学中具有广泛的应用，是一项重大挑战。设计了一种由镍配合物催化的廉价和普遍存在的炔烃的区域和对映选择性氢膦化反应，其中原位制备了有毒和空气敏感的二级膦来自工作台稳定的二级氧化膦。这种方法已被证明具有前所未有的底物范围和官能团兼容性，可提供电子和结构多样化的 P(III) 化合物。这些产物可以很容易地转化为双齿配体和有机催化剂的各种前体，以及各种包含P和金属立体中心的过渡金属配合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05649

文献信息

• Highly Productive CNN Pincer Ruthenium Catalysts for the Asymmetric Reduction of Alkyl Aryl Ketones
  作者：Walter Baratta、Giorgio Chelucci、Santo Magnolia、Katia Siega、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1002/chem.200802112

  日期：2009.1.5

  Josiphos=1‐[1‐(dicyclohexylphosphano)ethyl]‐2‐(diarylphosphano)ferrocene) have been prepared by treating [RuCl2(PPh3)3] with (S,R)‐Josiphos diphosphanes and 1‐substituted‐1‐(6‐arylpyridin‐2‐yl)methanamines (HCNN; substituent=H (1 a), Me (1 b), and tBu (1 c)) with NEt3. By using 1 b and 1 c as a racemic mixture, complexes 4–7 were obtained through a diastereoselective synthesis promoted by acetic acid. These pincer

  手性钌钳形式将[RuCl（CNN）（Josiphos）]（络合物2 - 7 ; Josiphos = 1- [1-（dicyclohexylphosphano）乙基] -2-（diarylphosphano）二茂铁）已经制备通过处理将[RuCl 2（PPH 3）3 ]与（S，R）-Josiphos二膦和1-取代的-1-（6-芳基吡啶-2-基）甲胺（HCNN;取代基= H（1 a），Me（1 b）和t Bu （1 c））与NEt 3。通过使用1 b和1 c作为外消旋混合物，可以形成配合物4 – 7通过乙酸促进的非对映选择性合成而获得。这些钳形配合物显示出正确匹配的手性PP和CNN配体，是显着的活性催化剂，可通过转移氢化（TH）和氢化（HY）来不对称还原碱性醇介质中的烷基芳基酮，对映选择性高达99％ 。在2-丙醇中，酮的对映选择性TH是通过使用低至0.002 mol％的催化剂实现的，其周转频率（TOF）为10
• Chiral Pincer Ruthenium and Osmium Complexes for the Fast and Efficient Hydrogen Transfer Reduction of Ketones
  作者：Walter Baratta、Fabio Benedetti、Alessandro Del Zotto、Lidia Fanfoni、Fulvia Felluga、Santo Magnolia、Elisabetta Putignano、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1021/om1004918

  日期：2010.8.23

  were found to efficiently catalyze the asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone in 2-propanol at 60 °C and in the presence of NaOiPr. On the basis of these data, the 2-naphthyl ruthenium and osmium derivatives [RuCl(CNN)((R,S)-Josiphos*)] (8) (HCNN = (S)-1g) and [OsCl(CNN)(PP)] (PP = (R,S)-Josiphos, 9, and (R,S)-Josiphos*, 10) were isolated from [MCl2(PPh3)3], (R,S)-Josiphos diphosphines, and

  一系列手性HCNN配体（（S）-1b - g）（S）-2-（1-氨乙基）-6-（芳基）吡啶（芳基= 4-MeO-苯基，1b ; 4-CF 3-苯基，1c； 3，5-二-Me-苯基，1d； 3，5-二-CF 3-苯基，1e； 1-萘基，1f； 2-萘基，1g）从商业2-乙酰基-6开始合成-溴吡啶（2），通过化学酶法涉及相应仲醇（rac - 3）的动态动力学拆分。所得的（R）-的转换3，以98％ee的产率制得，进入同手性胺（（S）-6）中，然后与适当的芳基硼酸7b - g进行Suzuki偶联，获得了以97％ee分离的（S）-1b - g总收率可达50％。由[MCl 2（PPh 3）3 ]，（R，S）-Josiphos diphosphines和[MCl（CNN）（PP）]（M = Ru，Os; PP = Josiphos diphosphine）原位生成的钳形复合物配体（S）-1b - g发现在NaO
• Pd/Josiphos-Catalyzed Enantioselective α-Arylation of Silyl Ketene Acetals and Mechanistic Studies on Transmetalation and Enantioselection
  作者：Kenya Kobayashi、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/om200945q

  日期：2011.11.28

  5-MePh)2PF-Pcy2) catalyzed the enantioselective arylation of silyl ketene acetals with iodoarenes in the presence of TlOAc to promote transmetalation of silyl ketene acetals. The highest enantioselectivities giving α-arylesters up to 91% ee were achieved when (E)-1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)propene (E/Z = 88/12) was used for the silyl ketene acetal. The effect on enantioselection of a chiral ligand is discussed

  在TlOAc存在下，钯/（4-MeO-3,5-MePh）2 PF-Pcy 2）催化硅烷基乙烯酮缩醛与碘芳烃的对映选择性芳基化，以促进硅烷基乙烯酮缩醛的金属转移。当将（E）-1-甲氧基-1-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯（E / Z = 88/12）用于甲硅烷基烯酮缩醛时，可获得最高91％ee的α-芳基酯的最高对映选择性。基于钯/（4-MeO-3,5-MePh）2 PF-Pcy 2）配合物的X射线结构以及DFT在机械方面的计算研究结果，讨论了对手性配体对映体选择的影响催化循环。
• Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes by Intermolecular [2+2] Cycloaddition with Non-<i>C</i>₂ Symmetric Digold Catalysts
  作者：Cristina García-Morales、Beatrice Ranieri、Imma Escofet、Laura López-Suarez、Carla Obradors、Andrey I. Konovalov、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.7b07651

  日期：2017.10.4

  The enantioselective intermolecular gold(I)-catalyzed [2+2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenes has been achieved using non-C2-chiral Josiphos digold(I) complexes as catalysts, by the formation of the monocationic complex. This new approach has been applied to the enantioselective total synthesis of rumphellaone A.

  使用非 C2-手性 Josiphos digold(I) 配合物作为催化剂，通过形成单阳离子配合物，实现了对映选择性分子间金 (I) 催化的 [2+2] 环加成反应。这种新方法已应用于对映选择性全合成 rumphellaone A。