2,3-bis(4-fluorophenyl)-1-phenyl-1H-phosphindole 1-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,3-bis(4-fluorophenyl)-1-phenyl-1H-phosphindole 1-oxide
• 英文别名: 2,3-bis(4-fluorophenyl)-1-phenylphosphindole 1-oxide；2,3-Bis(4-fluorophenyl)-1-phenylphosphindole 1-oxide
• 化学式: C₂₆H₁₇F₂OP
• 分子量: 414.391
• InChiKey: WOQYXPXWSPGZHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-diethylamino(diphenyl)phosphine sulfide 在 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 、 三氟甲磺酸 、 溶剂黄146 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 31.25h， 生成 2,3-bis(4-fluorophenyl)-1-phenyl-1H-phosphindole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过芳硫代次膦酰胺的直接邻链烯基化和环化反应选择性合成苯并[ b ]磷衍生物

  摘要：

  已经开发了一种新的苯并[ b ]磷衍生物的区域选择性合成方法。因此，可以通过Rh（III）催化的芳硫代次膦酰胺与炔烃的C–H烯基化反应，然后再进行正膦-Friedel-Crafts环化反应，来合成一系列功能化的苯并[ b ]氧化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02868

文献信息

• K₂S₂O₈-mediated metal-free direct P–H/C–H functionalization: a convenient route to benzo[b]phosphole oxides from unactivated alkynes
  作者：Dumei Ma、Weizhu Chen、Gaobo Hu、Yun Zhang、Yuxing Gao、Yingwu Yin、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c6gc01009a

  日期：——

  The first metal-free, facile and K2S2O8-mediated radical addition/cyclization of unactivated alkynes with diarylphosphine oxides has been developed, affording a general and practical procedure to construct valuable benzo[b]phosphole oxides via sequential...

  已开发出第一种无金属，易用且由K2S2O8介导的未活化炔烃与二芳基膦氧化物的自由基加成/环化反应，它为通过序贯法构建有价值的苯并[b]磷氧化物提供了通用而实用的程序。
• Silver-Mediated Oxidative C–H/P–H Functionalization: An Efficient Route for the Synthesis of Benzo[<i>b</i>]phosphole Oxides
  作者：Yun-Rong Chen、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/ja407373g

  日期：2013.11.13

  A Ag-mediated C-H/P-H functionalization reaction of arylphosphine oxides with internal alkynes was described for the direct preparation of benzo[b]phosphole oxides with a high yield. An unusual aryl migration on the P-atom derived from a C-P bond cleavage and a new C-P bond formation was also observed and demonstrated to proceed via the radical process.

  描述了芳基氧化膦与内部炔烃的 Ag 介导的 CH/PH 官能化反应，用于以高产率直接制备苯并 [b] 磷氧化物。还观察到来自 CP 键断裂和新 CP 键形成的 P 原子上不寻常的芳基迁移，并证明是通过自由基过程进行的。
• Cobaloxime Catalysis: Selective Synthesis of Alkenylphosphine Oxides under Visible Light
  作者：Wen-Qiang Liu、Tao Lei、Shuai Zhou、Xiu-Long Yang、Jian Li、Bin Chen、Jayaraman Sivaguru、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/jacs.9b06920

  日期：2019.9.4

  cobaloxime viz., both as the visible light absorber to activate the P(O)-H bond, as well as a hydrogen transfer agent to influence the reaction pathway. This synergetic feature of the cobaloxime catalyst preforming multiple functions under ambient condition provides a convergent synthetic approach to vinylphosphine oxides directly from H-phosphine oxides and alkenes (or alkynes).

  直接活化 H-氧化膦与不饱和碳-碳键反应是获得烯基氧化膦的直接方法，在合成和材料领域都有重要应用。然而，通常需要昂贵的金属和强氧化剂来实现转化。在这里，我们展示了地球上丰富的钴肟在可见光照射下将 H-氧化膦转化为其反应性自由基物种的效用。由此产生的自由基物质可用于使烯烃和炔烃官能化，而无需任何外部光敏剂和氧化剂。与末端烯烃的偶联产生具有优异化学和立体选择性的 E-烯基氧化膦。与末端炔烃的反应通过中性自由基加成产生线性 E-烯基氧化膦，而与内部的加成生成环状苯并膦氧化物和氢气。自由基捕获实验的机理研究、电子自旋共振研究和光谱测量证实了膦酰基自由基和钴中间体的形成，这些中间体来自捕获从 H-氧化膦中消除的电子和质子。我们机理研究的亮点是钴肟发挥的双重作用，即作为可见光吸收剂激活 P(O)-H 键，以及作为影响反应途径的氢转移剂。钴肟催化剂在环境条件下形成多种功能的这种协同特征为直接从 H-氧化
• Copper-Catalyzed Cycloaddition between Secondary Phosphine Oxides and Alkynes: Synthesis of Benzophosphole Oxides
  作者：Pengbo Zhang、Yuzhen Gao、Liangliang Zhang、Zhiqiang Li、Yan Liu、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201500667

  日期：2016.1.7

  successfully developed a copper (2 mol%)/tert‐butyl hydroperoxide (2 equiv.) catalyst system for reaction of readily available secondary phosphine oxides and alkynes in acetonitrile at 60 °C under air, which provides a rapid access to a structurally diverse array of benzophosphole oxides in moderate to good yields within 30 min. The method can be easily used for a large‐scale preparation. Preliminary mechanistic

  作为有前途的有机光电子材料，苯并膦衍生物已经引起了广泛的关注。我们已经成功开发了一种铜（2 mol％）/叔丁基氢过氧化物（2当量）催化剂体系，用于在空气中于60°C的空气中易得的仲膦氧化物和炔烃在乙腈中反应，可以快速进入结构在30分钟内以中等到良好的收率获得多种多样的苯甲酰氧化物氧化物。该方法可轻松用于大规模制备。初步的机理研究表明，将磷酸基团加到三键上，然后在仲氧化膦的苯基部分上环化，可形成苯并氧化膦。
• Asymmetric Covalent Triazine Framework for Enhanced Visible‐Light Photoredox Catalysis via Energy Transfer Cascade
  作者：Wei Huang、Jeehye Byun、Irina Rörich、Charusheela Ramanan、Paul W. M. Blom、Hao Lu、Di Wang、Lucas Caire da Silva、Run Li、Lei Wang、Katharina Landfester、Kai A. I. Zhang

  DOI：10.1002/anie.201801112

  日期：2018.7.2

  design of an asymmetric covalent triazine framework as an efficient organic single‐component semiconductor photocatalyst. Four different molecular donor–acceptor domains are obtained within the network, leading to enhanced photogenerated charge separation via an intramolecular energy transfer cascade. The photocatalytic efficiency of the asymmetric covalent triazine framework is superior to that of

  可以构建复杂的多组分半导体光催化剂，该催化剂通过多次电荷和能量转移表现出增强的催化效率，从而模仿自然界中的光系统。相反，单组分半导体光催化剂的效率通常由于光生激子的快速重组而受到限制。在这里，我们报告了一种不对称共价三嗪骨架的设计，该骨架是一种有效的有机单组分半导体光催化剂。在网络中获得了四个不同的分子供体-受体域，从而通过分子内能量转移级联增强了光生电荷的分离。不对称共价三嗪骨架的光催化效率优于其对称对应物。