o-tolylphenylchlorophosphine | 41924-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-tolylphenylchlorophosphine
• 英文别名: (phenyl)(ortho-toluene)chlorophosphane；phenyl(o-toluene)chlorophosphane；o-Toluylphenylchlorphosphin；o-Tolylphenylphosphinsaeurechlorid；Chloro-(2-methylphenyl)-phenylphosphane
• CAS: 41924-67-8
• 化学式: C₁₃H₁₂ClP
• 分子量: 234.665
• InChiKey: ZSTLQYDNYDFAOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.2±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-tolylphenylchlorophosphine 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以1.51 g的产率得到phenyl(o-tolyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  R2P(O)H 与 TMSCF3 反应合成 (脱氧) 二氟甲基化膦及其在 Sonogashira 偶联中的 Cu(I) 簇中的应用

  摘要：

  R 2 PCF 2 H 配体及其R 2 P(O)CF 2 H 前体由R 2 P(O)H 与TMSCF 3合成，通过脱氧二氟甲基化和二氟甲基化简单地调节H 2 O 浓度。空气敏感 R 2 PCF 2H 膦可以作为配体稳定在 Cu(I) 簇中。在这些 Cu(I) 簇中，Sonogashira 交叉偶联反应可以快速有效地进行，使用末端炔烃和芳基碘化物，在室温下 15 分钟内在空气中以良好的收率得到各种二芳基（烷基）乙炔（49 个例子，产率≤99%）。使用该协议可以以良好的收率获得药物前体中存在的六种内部炔烃。该机制是在控制实验的基础上提出的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00308
• 作为产物：
  描述：

  (diethylamino)phenylchlorophosphine 在 盐酸 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 o-tolylphenylchlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  铬（III）的多面体低聚倍半硅氧烷共轭双（二苯基膦基）胺配体催化乙烯三聚和四聚

  摘要：

  将多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）连接到常规双（二苯基膦基）胺（PNP）配体上，作为催化乙烯三聚和四聚化的增溶材料。系统地开发了（Ph）2 PN（POSS）P（Ph）（Ar R）（R =官能团）类型的不同功能的芳基膦配体，并形成了它们相应的铬（III）配合物。发达的预催化剂在溶剂中表现出优异的耐受性，甚至包括低碳数烃，例如Ñ戊烷，Ñ己烷，或环己烷。特别地，即使在高于120℃的较高温度下，邻氟苯基取代的配合物也显示出较高的稳定性。在邻-OCF 3-苯基取代的配合物表现出出色的催化活性，在30 bar时达到2287 kg / g Cr / h。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2018.04.030

文献信息

• P-Stereogenic Phosphorus Compounds: Effect of Aryl Substituents on the Oxidation of Arylmethylphenylphosphanes under Asymmetric Appel Conditions
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Lorna Kennedy、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/ejoc.201000733

  日期：2010.10

  The effects of aryl ring substitution on the dynamic resolution of aryl(methyl)phenylphosphanes under asymmetric Appel reaction conditions have been studied. As expected, substitution at the ortho position strongly affects the degree ofstereoselection that can be achieved. Unexpectedly, however, there was no variation of stereoselectivity with the electronic nature of the para substituents, which suggests

  研究了在不对称 Appel 反应条件下芳环取代对芳基（甲基）苯基膦动态拆分的影响。正如预期的那样，邻位取代强烈影响可以实现的立体选择的程度。然而，出乎意料的是，立体选择性没有随对位取代基的电子性质而变化，这表明存在两个选择过程。在通往所需叔膦底物的路线上，在芳基苯基氯化膦中观察到了一个不寻常的卤素交换过程。
• Synthese directe de phosphines tertiaires racemiques et de chlorophosphines dissymetriques
  作者：W. Chodkiewicz、D. Guillerm、D. Jore、E. Mathieu、W. Wodzki

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80288-0

  日期：1984.7

  Racemic tertiary phosphines are obtained from dichlorophenylphosphine by a “one pot” synthesis in two steps: (1) condensation of one equivalent of an organocadmium, and (2) substitution of the second chlorine by another organometallic compound.

  外消旋的叔膦是通过“一锅法”合成通过两个步骤从二氯苯基膦获得的：两个步骤：（1）缩合一当量的有机镉，以及（2）第二氯被另一种有机金属化合物取代。
• Simple unprecedented conversion of phosphine oxides and sulfides to phosphine boranes using sodium borohydride
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c1cc14856g

  日期：——

  A variety of phosphine oxides and sulfides can be efficiently converted directly to the corresponding phosphine boranes using oxalyl chloride followed by sodium borohydride. Optically active P-stereogenic phosphine oxides can be converted stereospecifically to phosphine boranes with inversion of configuration by treatment with Meerwein's salt followed by sodium borohydride.

  可以使用草酰氯，然后用硼氢化钠将各种氧化膦和硫化物直接有效地直接转化为相应的膦硼烷。可以通过用Meerwein盐，然后用硼氢化钠处理，将旋光的P-stereogenic氧化膦立体定向转化为膦硼烷，并改变构型。
• Ethylene Tetramerisation: A Structure‐Selectivity Correlation
  作者：Boitumelo F. Makume、Cedric W. Holzapfel、Munaka C. Maumela、J. Alexander Willemse、Jan A. Berg

  DOI：10.1002/cplu.202000553

  日期：2020.10

  The effect of ethylene tetramerisation ligand structures on 1‐octene selectivity is well studied. However, by‐product formation is less understood. In this work, a range of PNP ligand structures are correlated with the full product selectivity and with catalyst activity. As steric bulk on the N‐substituent increases, the product selectivity shifts from >10 % to < 3% of both C6 cyclics and C16+ by‐products

  乙烯四聚配体结构对1-辛烯选择性的影响已得到很好的研究。但是，对副产物的形成了解较少。在这项工作中，一系列的PNP配体结构与整个产品的选择性和催化剂的活性有关。随着N取代基上空间位阻的增加，产物的选择性从C6环和C16 +副产物的> 10％转变为<3％。1-辛烯峰约于 70％。此后，仅1-己烯增加。对邻有相似的选择性变化Ph取代的PNP配体。C10-14选择性受配体结构的影响较小。机械地解释了配体对选择性变化的影响。最后，发现配体空间体积的增加可改善催化剂活性并将聚合物形成减少一个数量级。提出了空间体积促进阳离子催化物质的形成，所述阳离子催化物质负责选择性的乙烯低聚。
• Highly selective chromium-based ethylene trimerisation catalysts with bulky diphosphinoamine ligands
  作者：Kevin Blann、Annette Bollmann、John T. Dixon、Fiona M. Hess、Esna Killian、Hulisani Maumela、David H. Morgan、Arno Neveling、Stephanus Otto、Matthew J. Overett

  DOI：10.1039/b412431f

  日期：——

  In situ prepared chromium catalysts containing bulky diphosphinoamine (PNP) ligands, upon activation with MAO, are extremely efficient catalysts for the trimerisation of ethylene to 1-hexene.

  原位制备的含大体积双膦酰胺（PNP）配体的铬催化剂，在经甲基铝氧烷（MAO）活化后，对于乙烯三聚生成1-己烯的反应极为高效。