(1R,2R,5S)-1,8,8-Trimethyl-2-propa-1,2-dienyloxy-3-oxa-bicyclo[3.2.1]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,2R,5S)-1,8,8-Trimethyl-2-propa-1,2-dienyloxy-3-oxa-bicyclo[3.2.1]octane
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: JQOSROBGYWJOGE-MDZLAQPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(2E)-1-oxo-2-methyl-2-butenyl]morpholine 、 (1R,2R,5S)-1,8,8-Trimethyl-2-propa-1,2-dienyloxy-3-oxa-bicyclo[3.2.1]octane 在 正丁基锂 、 盐酸 、 六氟异丙醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-2-Hydroxy-3,4-dimethyl-5-methylene-cyclopent-2-enone 、 (R)-2-Hydroxy-3,4-dimethyl-5-methylene-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Cyclopentannelation:  Camphor-Derived Auxiliary

  摘要：

  The scope of an enantioselective cyclopentannelation reaction that makes use of allenyl ether-derived nucleophiles has been probed. The enantioselectivity is induced by a traceless chiral auxiliary that is easily derived from camphor. It has been shown that for gamma-substituted allene ethers that are axially chiral, very high enantiomeric excesses of cyclopentenone products are observed in the matched cases. Two fundamentally different mechanisms are observed, one for the cyclizations of allenyl ketones (see eq 7), the other for the cyclizations of allenyl alcohols (see eq 11). The methodology is versatile, efficient, and well-suited for applications in synthesis.

  DOI：

  10.1021/ja020591o
• 作为产物：
  描述：

  D-樟脑酸 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基硫酸氢铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 (1R,2R,5S)-1,8,8-Trimethyl-2-propa-1,2-dienyloxy-3-oxa-bicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  Roseophilin 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  通过不对称环戊烷化反应，经过 15 个步骤，以 7.0% 的总产率完成了天然玫瑰茄素的对映特异性全合成。这确立了天然产物的绝对构型为 22R,23R。在关键步骤中，环戊烯酮 (+)-12 的产率为 78%，ee 为 86%。

  DOI：

  10.1021/ja011242h

文献信息

• Traceless Chiral Auxiliaries for the Allene Ether Nazarov Cyclization
  作者：April R. Banaag、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/jo801503c

  日期：2008.11.7

  The key stereochemical factors that determine transfer of asymmetry from the chiral auxiliary to the cyclopentenone in the allene ether version of the Nazarov reaction have been elucidated. On the basis of the new insights into the mechanism, two highly effective chiral auxiliaries were designed and prepared.
• Convergent Cyclopentannelation Process
  作者：Cisco Bee、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ol034309+

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]A triply convergent synthesis of alpha-methylene cyclopentenones has been demonstrated in which an intermediate C,O-dianion is formed and trapped on carbon by electrophiles.