2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxylic acid chloride | 108653-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxylic acid chloride
• 英文别名: 2,5,7-Trinitro-9-oxo-9H-fluorene-4-carbonyl chloride；2,5,7-trinitro-9-oxofluorene-4-carbonyl chloride
• CAS: 108653-42-5
• 化学式: C₁₄H₄ClN₃O₈
• 分子量: 377.654
• InChiKey: PMIVSOMKRDFSJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  172
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxylic acid chloride 在 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-decyl-2,5,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorene-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Electron acceptors of the fluorene series. Part 5. Intramolecular charge transfer in nitro-substituted 9-(aminomethylene)fluorenes

  摘要：

  在荧光苊（fluorenes） 2 和 3 中，强内分子电荷转移（ICT）发生在供体氨基团和受体荧光苊部分之间，导致围绕 C(9)(α) 键的旋转异常容易，这一点通过 1H NMR 谱学得到了验证；对 2i 的单晶 X 射线分析证实了键数的变化。化合物 2 和 3 的循环伏安法（CV）显示出两个紧密相邻的可逆单电子还原波（在 -0.4 V 至 -1.16 V 范围内，E1red½– E2red½⩽ 0.16 V），分别导致自由基阴离子和二阴离子的形成，以及一个第三个还原波 [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V]，导致自由基三阴离子的形成。E3red½ 对化合物 2 和 3 的结构几乎没有依赖性，而 E1red½ 和 E2red½ 与荧光苊环中取代基的 σp– 常数有很好的相关性。在 +0.71 V 到 +1.55 V 的范围内，观察到产生化合物 2 和 3 自由基阳离子的单电子氧化波。化合物 2 和 3 的还原（E1red½ 和 E2red½）与氧化（Eox½）参数 ρcv– 在 0.12 V 至 0.20 V 的范围内。通过 UV–VIS 光谱研究了结构和溶剂效应对 ICT 能量的影响。发现 ICT 能量与荧光苊环中的 σp– 常数也有很好的相关性；然而，与 CV 研究结果相比，后者显示两组化合物具有接近的 ρcv– 值 [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V，在乙腈中]，而 2 的灵敏度参数 ρICT– 约为 3 的两倍（在乙腈中分别为 -0.175 ± 0.008 eV 和 -0.085 ± 0.008 eV）。用四参数 Koppel-Palm 方程对溶剂效应对 ICT 能量的定量估计表明，只有溶剂的极性和碱性在所有情况下是统计上相关的。对化合物 2i 的光谱电化学研究表明，当施加负电位以产生自由基阴离子和/或二阴离子时，ICT 带在可见光谱中消失。发现用化合物 2d 感光的聚-N-(2,3-环氧丙基)喹喔烯（PEPC）薄膜在 ICT 区域具有提高的电光敏感性；这一现象可以用于开发具有选择性光敏区域的光热塑性薄膜。

  DOI：

  10.1039/p29960002453
• 作为产物：
  描述：

  2,5,7-trinitro-9-fluorenone-4-carboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxylic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  用于 Diels-Alder 转化的可重复使用 TNF 标记的手性双（恶唑啉）-铜催化剂

  摘要：

  手性双（恶唑啉）配体，通过与缺电子部分（2,4,7-trinitrofluoren-9-one，TNF）的共价连接在亚甲基桥上取代，是与铜（II）盐相关的有用配体促进 N-酰基恶唑烷酮和环戊二烯之间的对映选择性 Diels-Alder 反应。由于溶解性不同，反应结束后加入戊烷沉淀出相应的催化剂，过滤回收很容易。它成功地在多达 20 个连续催化循环中重复使用，用于形成目标产物，并且在循环过程中不会损失活性或对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290918
• 作为试剂：
  描述：

  4-(hydroxymethyl)tetrathiafulvalene 在 吡啶 、 2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxylic acid chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过强力的pi供体和pi受体-四硫富瓦烯-西格玛-聚硝基芴共价键的共价键工程来显着降低HOMO-LUMO间隙：它们的两性氧化还原行为，电子转移和光谱性质。

  摘要：

  新型R3TTF-sigma-A化合物14、16和19（R3TTF =审判-kythtrathiafulvalene，sigma =饱和间隔基，A =聚硝基芴-9-二氰基亚甲基受体）结合了非常强的供体和受体部分，通过缩合相应的化合物R3TTF-sigma-fluoren-9-带有丙二腈的二价单体。已经观察到可逆的五步两性氧化还原行为，其HOMO-LUMO间隙极低（约0.3 eV）。对于化合物14，在固态下观察到很强的EPR信号，这归因于分子间的络合：在溶液中观察到的信号强度较小，相当于大约25。在室温下，有2％的分子以自由基形式存在。在二单元组14和16中的分子内电荷转移表现为在其电子光谱的近红外区域中的强吸收带。光谱电化学数据揭示了两种化合物在可见光和近红外区都有明显的电致变色行为。报告了芴自由基阴离子盐的第一X射线晶体结构，即2,4,5,7-四硝基-9-二氰基亚甲基芴的铜盐（化学计量为1：1）。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20021018)8:20<4656::aid-chem4656>3.0.co;2-1

文献信息

• Design and Sensing Properties of a Self‐Assembled Supramolecular Oligomer
  作者：Steffen Bähring、Luis Martín‐Gomis、Gunnar Olsen、Kent A. Nielsen、Dong Sub Kim、Troels Duedal、Ángela Sastre‐Santos、Jan O. Jeppesen、Jonathan L. Sessler

  DOI：10.1002/chem.201503701

  日期：2016.2.5

  non‐covalent interactions. These self‐assembled aggregates typically undergo stimuli‐induced reversible assembly and disassembly. They thus hold great promise as so‐called functional materials. In this work, we present the design, synthesis, and responsive behavior of a short supramolecular oligomeric system based on two hetero‐complementary subunits. These “monomers” consist of a tetrathiafulvalene‐functionalized

  超分子聚合物是一类通过弱的非共价相互作用而稳定的大分子。这些自组装的骨料通常经历刺激诱导的可逆组装和拆卸。因此，它们作为功能材料具有广阔的前景。在这项工作中，我们介绍了基于两个杂-互补亚基的短超分子寡聚系统的设计，合成和响应行为。这些“单体”分别由四硫富瓦烯官能化的杯[4]吡咯（TTF-C [4] P）和乙二醇二酯连接的双-2-5,7-三硝基二氰基亚甲基芴-4-羧酸酯（TNDCF）组成。我们表明，当与有机溶剂（例如CHCl 3，CH 2 ClCH 2）混合时，Cl和甲基环己烷会发生超分子聚集，从而产生短的低聚物，并通过氢键和供体-受体电荷转移（CT）相互作用而稳定。自相关材料的特征在于1H NMR和UV / Vis / NIR吸收光谱，以及依赖于浓度和温度的吸收光谱以及对单体和低聚物质的动态光散射（DLS）分析。由TTF-C [4] P和TNDCF产生的自缔合系统表现出超分子聚合物典型的浓
• The Interplay of Inverted Redox Potentials and Aromaticity in the Oxidized States of New π-Electron Donors: 9-(1,3-Dithiol-2-ylidene)fluorene and 9-(1,3-Dithiol-2-ylidene)thioxanthene Derivatives
  作者：Samia Amriou、Changsheng Wang、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Dmitrii F. Perepichka、Enrique Ortí、Rafael Viruela、José Vidal-Gancedo、Concepció Rovira

  DOI：10.1002/chem.200501326

  日期：2006.4.12

  single, two-electron oxidation process. The latter is due to the aromatic structure of the thioxanthenium cation (formed on the loss of a second electron), which stabilises the dication state (10(2+)) compared with the radical cation. This contrasts with the nonaromatic structure of the fluorenium cation of system 9. The two-electron oxidation wave in the thioxanthene derivatives is split into two separate

  使用（1的Horner-Wadsworth-Emmons反应合成了9-（1,3-二硫基-2-亚基）芴（9）和9-（1,3-二硫基-2-亚基）噻吨（10）的衍生物，3-二硫醇-2-基）膦酸酯试剂与芴酮和噻吨酮-9-一。X射线晶体学，溶液电化学，光谱学，光谱电化学以及同步电化学和电子顺磁共振（SEEPR），结合在B3P86 / 6-31G **级进行的理论计算，阐明了这些电子和结构性质之间的相互作用分子。这些化合物是强的两电子给体，并且氧化电势取决于氧化态的电子结构。对于9-（1,3-二硫醇-2-亚基）芴系统，观察到两种单电子氧化（E（1）ox E（1）ox），导致单双电子氧化过程。后者是由于噻吨锡阳离子的芳族结构（由于失去第二个电子而形成），与自由基阳离子相比，该结构稳定了离子状态（10（2+））。这与系统9的氟阳离子的非芳族结构形成对比。噻吩并蒽衍生物中的双电子氧化波由于离子状态的不稳定而
• Synthesis and characterization of new trinitrofluorene–fullerene dyads as photosensitizers in photorefractive polymer materials. Redox behavior and charge-transfer properties
  作者：Luis Martín-Gomis、Javier Ortiz、Fernando Fernández-Lázaro、Ángela Sastre-Santos、Bevan Elliott、Luis Echegoyen

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.124

  日期：2006.2

  Novel trinitrofluorene–C60 dyads bearing a flexible polyether chain have been synthesized and characterized. UV–vis spectroscopy and cyclic voltammetric results indicate that there is no interaction in their ground states. NMR and electrochemical studies of dyads 2 and 3 in solution indicate the existence of a charge-transfer complex between the trinitrofluorene moieties and N-ethylcarbazol. Preliminary

  合成并表征了带有柔性聚醚链的新型三硝基芴–C 60二元化合物。紫外可见光谱和循环伏安法结果表明，它们的基态没有相互作用。溶液中二元化合物2和3的NMR和电化学研究表明，三硝基芴部分与N-乙基咔唑之间存在电荷转移络合物。这些化合物作为基于聚（N-乙烯基咔唑）的聚合物复合材料中的敏化剂的光折变性能的初步结果与C 60相似，但响应时间更短且增益系数略低。
• Gravel, D.; Gauthier, S.; Brisse, F., Canadian Journal of Chemistry, 1990, vol. 68, # 6, p. 908 - 925
  作者：Gravel, D.、Gauthier, S.、Brisse, F.、Raymond, S.、D'Amboise, M.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Il'ina, I.G.; Ivanova, E.V.; Sokolova, E.L., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 2, p. 266 - 269
  作者：Il'ina, I.G.、Ivanova, E.V.、Sokolova, E.L.、Mikhalev, O.V.

  DOI：——

  日期：——