2,5,7-trinitro-9-fluorenone-4-carboxylic acid | 24929-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 2,5,7-trinitro-9-fluorenone-4-carboxylic acid
• 英文别名: 2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxylic acid；2,5,7-trinitro-9-oxofluorene-4-carboxylic acid；2,5,7-Trinitro-fluorenon-4-carbonsaeure
• CAS: 24929-26-8
• 化学式: C₁₄H₅N₃O₉
• 分子量: 359.208
• InChiKey: BTESUSTVACWDHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  260-261 °C(Solv: acetic acid (64-19-7))
• 沸点：
  679.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  192
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5,7-trinitro-9-fluorenone-4-carboxylic acid 在 磺酰氯 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 74.0h， 以81%的产率得到2,5,7-trinitrofluorenone-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  硝基芳族化合物作为场效应晶体管的n型有机半导体。

  摘要：

  硝基（NO 2）是最常见的吸电子基团之一，但很少用于有机半导体（OSC）的设计中。在本文中，我们报告了由NO 2和CN基官能化的简单芴酮衍生物的n型半导体行为。尽管在薄膜场效应晶体管中测得的电子迁移率适中（10 -6 –10 -4 cm 2 V -1 s -1），但硝基芴酮OSC具有出色的空气稳定性和出色的能量级可调性，可通过替换模式的轻松修改。我们研究了取代基对电化学性能，分子和晶体结构以及硝基芴酮的电荷传输性能的影响，以振兴有机电子中被低估的NO 2功能化潜力。

  DOI：

  10.1039/d0cc01236j
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联苯二甲酸 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 2.17h， 以85%的产率得到2,5,7-trinitro-9-fluorenone-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硝基芳族化合物作为场效应晶体管的n型有机半导体。

  摘要：

  硝基（NO 2）是最常见的吸电子基团之一，但很少用于有机半导体（OSC）的设计中。在本文中，我们报告了由NO 2和CN基官能化的简单芴酮衍生物的n型半导体行为。尽管在薄膜场效应晶体管中测得的电子迁移率适中（10 -6 –10 -4 cm 2 V -1 s -1），但硝基芴酮OSC具有出色的空气稳定性和出色的能量级可调性，可通过替换模式的轻松修改。我们研究了取代基对电化学性能，分子和晶体结构以及硝基芴酮的电荷传输性能的影响，以振兴有机电子中被低估的NO 2功能化潜力。

  DOI：

  10.1039/d0cc01236j

文献信息

• Molecular Tweezers: Synthesis and Formation of Host-Guest Complexes
  作者：Béatrice Legouin、Maud Gayral、Philippe Uriac、Jean-François Cupif、Nicolas Levoin、Loic Toupet、Pierre van de Weghe

  DOI：10.1002/ejoc.201000729

  日期：——

  A chiral molecular tweezer obtained from (+)-usnic acid placed in solution in the presence of various aromatic compounds afforded complexes with low association constants. Thus, the X-ray structure of assembly 3i is presented, where the guest is sandwiched between the two pincers of the tweezer. The association constants for various guests were determined through different methods. Finally, other tweezers

  在各种芳香族化合物存在的情况下，从 (+)-usnic 酸溶液中获得的手性分子镊子提供了具有低缔合常数的复合物。因此，呈现组件 3i 的 X 射线结构，其中客体夹在镊子的两个钳子之间。各种客人的关联常数是通过不同的方法确定的。最后，由 (1R,2R)-1,2-二氨基环己烷制备了其他带有富电子芳香醛和酮的镊子。最有趣的配合物也通过结构分析得到证实，并且以 10-羟基菲-9-甲醛 (5i) 作为芳香部分获得了最好的结果。
• A Reusable TNF-Tagged Chiral Bis(oxazoline)-Copper Catalyst for Diels- Alder Transformations
  作者：Emmanuelle Schulz、Dorian Didier

  DOI：10.1055/s-0031-1290918

  日期：2012.6

  A chiral bis(oxazoline) ligand, substituted on the methylene bridge by a covalent link to an electron-deficient moiety (2,4,7-trinitrofluoren-9-one, TNF), is a useful ligand associated to copper(II) salts to promote enantioselective Diels–Alder reactions between N-acyloxazolidinones and cyclopentadiene. Owing to different solubility properties, the corresponding catalyst was precipitated by pentane

  手性双（恶唑啉）配体，通过与缺电子部分（2,4,7-trinitrofluoren-9-one，TNF）的共价连接在亚甲基桥上取代，是与铜（II）盐相关的有用配体促进 N-酰基恶唑烷酮和环戊二烯之间的对映选择性 Diels-Alder 反应。由于溶解性不同，反应结束后加入戊烷沉淀出相应的催化剂，过滤回收很容易。它成功地在多达 20 个连续催化循环中重复使用，用于形成目标产物，并且在循环过程中不会损失活性或对映选择性。
• Charge-transfer complexes interactions evidenced by chemical force microscopy
  作者：Richard Gil、Jean-Claude Fiaud、Jean-Claude Poulin、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1039/b304829b

  日期：——

  Charge-transfer complexes have been detected by chemical force microscopy (CFM) between a tip and a substrate respectively functionalized with trinitrofluorenone and 9-anthracenemethanol siloxane derivatives.

  已经通过分别用三硝基芴酮和9-蒽甲醇硅氧烷衍生物官能化的尖端和基底之间的化学力显微镜（CFM）检测了电荷转移复合物。
• Host–Guest Complexation of Bisporphyrin Cleft and Electron-Deficient Aromatic Guests
  作者：Naoyuki Hisano、Takeharu Haino

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02742

  日期：2022.3.18

  thermodynamic parameters for the 1:1 host–guest complexations in 1,2-dichloroethane and toluene. Two types of enthalpy–entropy compensation effects were found: (1) The tightly stacked host–guest structures restrict guest movement within the cleft, which results in significant desolvation with large intrinsic entropies. (2) The loosely bound guests maintain their molecular freedom within the bisporphyrin cleft

  在溶液和固态下研究了双卟啉裂缝与各种缺电子客体分子的主客体络合。双卟啉裂隙与萘二酐和 2,4,7-三硝基芴酮的 X 射线晶体结构表明，这些客体分子位于双卟啉裂隙内，并以 1:1 的主客体比形成理想的 π-π 堆积相互作用。等温滴定量热法确定了 1,2-二氯乙烷和甲苯中 1:1 主客体络合的结合常数和热力学参数。发现了两种类型的焓-熵补偿效应：（1）紧密堆叠的主客体结构限制了客体在裂缝内的运动，这导致具有大内在熵的显着去溶剂化。(2) 松散结合的客体在双卟啉裂隙内保持其分子自由度，这导致具有较小内在熵的去溶剂化较少。手性客体封装引导双卟啉单元的顺时针和逆时针扭曲构象，从而诱导双信号 CD。
• Electron acceptors of the fluorene series. Part 5. Intramolecular charge transfer in nitro-substituted 9-(aminomethylene)fluorenes
  作者：Igor F. Perepichka、Anatolii F. Popov、Tatyana V. Orekhova、Martin R. Bryce、Alexander N. Vdovichenko、Andrei S. Batsanov、Leonid M. Goldenberg、Judith A. K. Howard、Nikolai I. Sokolov、Joanne L. Megson

  DOI：10.1039/p29960002453

  日期：——

  Strong intramolecular charge transfer (ICT) in fluorenes 2 and 3 from a donor amino group to acceptor fluorene moiety leads to exceptionally easy rotation around the C(9)(α) bond that has been registered by 1H NMR spectroscopy; single crystal X-ray analysis of 2i confirms the changes in the bond numbers. Cyclic voltammetry (CV) of compounds 2 and 3 shows two closely spaced reversible single-electron reduction waves (in the range of –0.4 V to –1.16 V, E1red½– E2red½⩽ 0.16 V) resulting in radical anions and dianions, respectively, and a third reduction wave [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V] resulting in radical trianions. E3red½ shows very little dependence on the structure of compounds 2 and 3, whereas E1red7½ and E2red½ correlate well with σp– constants of substituents in the fluorene ring. At +0.71 V to + 1.55 V a single-electron oxidation wave yielding radical cations of the compounds 2 and 3 is observed in CV. Parameters ρcv– for reduction (E1red½ and E2red½) and oxidation (Eox½) of compounds 2 and 3 are in the region of 0.12 V to 0.20 V. The influence of the structure and solvent effects on the ICT energies have been studied by UV–VIS spectroscopy. It has been found that the ICT energies also correlate well with σp– constants in the fluorene ring; however, in contrast to CV investigations which demonstrated close ρcv– values for both series of the compounds [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V, in acetonitrile], the sensitivity parameter ρICT–for 2 is approximately twice that for 3 (–0.175 ± 0.008 eV and –0.085 ± 0.008 eV, respectively, in acetonitrile). A quantitative estimation of solvent effects on the ICT energies using the four-parameter Koppel-Palm equation shows that only polarity and basicity of the solvent are statistically relevant in all the cases. Spectroelectrochemical studies on the compound 2i show the disappearance of the ICT band in the visible spectra when the negative potential yielding the radical anion and/or the dianion is applied. An increased electrophotographic sensitivity of poly-N-(2,3-epoxypropyl)carbazole (PEPC) films sensitized by compound 2d has been found in the ICT region; this phenomenon can be used for elaboration of photothermoplastic films with selective regions of the photosensitivity.

  在荧光苊（fluorenes） 2 和 3 中，强内分子电荷转移（ICT）发生在供体氨基团和受体荧光苊部分之间，导致围绕 C(9)(α) 键的旋转异常容易，这一点通过 1H NMR 谱学得到了验证；对 2i 的单晶 X 射线分析证实了键数的变化。化合物 2 和 3 的循环伏安法（CV）显示出两个紧密相邻的可逆单电子还原波（在 -0.4 V 至 -1.16 V 范围内，E1red½– E2red½⩽ 0.16 V），分别导致自由基阴离子和二阴离子的形成，以及一个第三个还原波 [E3red½≈–(1.31 – 1.53) V]，导致自由基三阴离子的形成。E3red½ 对化合物 2 和 3 的结构几乎没有依赖性，而 E1red½ 和 E2red½ 与荧光苊环中取代基的 σp– 常数有很好的相关性。在 +0.71 V 到 +1.55 V 的范围内，观察到产生化合物 2 和 3 自由基阳离子的单电子氧化波。化合物 2 和 3 的还原（E1red½ 和 E2red½）与氧化（Eox½）参数 ρcv– 在 0.12 V 至 0.20 V 的范围内。通过 UV–VIS 光谱研究了结构和溶剂效应对 ICT 能量的影响。发现 ICT 能量与荧光苊环中的 σp– 常数也有很好的相关性；然而，与 CV 研究结果相比，后者显示两组化合物具有接近的 ρcv– 值 [ρ1red–(2)= 0.195 ± 0.005 V ≈ ρ1red–(3) 0.175 ± 0.005 V，在乙腈中]，而 2 的灵敏度参数 ρICT– 约为 3 的两倍（在乙腈中分别为 -0.175 ± 0.008 eV 和 -0.085 ± 0.008 eV）。用四参数 Koppel-Palm 方程对溶剂效应对 ICT 能量的定量估计表明，只有溶剂的极性和碱性在所有情况下是统计上相关的。对化合物 2i 的光谱电化学研究表明，当施加负电位以产生自由基阴离子和/或二阴离子时，ICT 带在可见光谱中消失。发现用化合物 2d 感光的聚-N-(2,3-环氧丙基)喹喔烯（PEPC）薄膜在 ICT 区域具有提高的电光敏感性；这一现象可以用于开发具有选择性光敏区域的光热塑性薄膜。