4,6-dimethyl-2,3-dihydro-5H-2-dicarboxylic acid ethyl ester | 63797-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4,6-dimethyl-2,3-dihydro-5H-2-dicarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 4,6-dimethyl-3,6-dihydro-pyran-2,2-dicarboxylic acid diethyl ester；3,6-dihydro-4,6-dimethyl-2H-pyran-2,2-dicarboxylic acid diethyl ester；Diethyl 2,4-dimethyl-2,5-dihydropyran-6,6-dicarboxylate
• CAS: 63797-64-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: DFDAVEXWPBRZLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-dimethyl-2,3-dihydro-5H-2-dicarboxylic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2-bishydroxymethyl-4,6-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Carbon-13 NMR spectra of saturated heterocycles: XI—Tetrahydropyrans (oxanes)

  摘要：

  AbstractThe 13C NMR spectra of 62 oxanes (tetrahydropyrans) with and without methyl substituents at various ring positions, some of them bearing in addition (or instead) ethyl, vinyl, ethynyl, carbomethoxy and methylol substituents at C‐2, have been recorded, and the 294 resulting chemical shifts have been correlated by multiple linear regression analysis. Axial and equatorial α‐, β‐, γ‐, δ‐, gem‐ and vic‐parameters for shifts caused by methyl groups at all ring positions, and similar parameters for Et,—CHCH2,—CCH, CO2Me and CH2OH groups at C‐2, are reported. Standard deviations of the parameters are, in most cases, within 0.3 ppm and the agreement of calculated and experimental shifts is excellent. This is probably the largest parameter set of this type extant. 13C NMR spectra of a number of additional substituted tetrahydropyrans, and of 3,6‐dihydro‐2H‐pyrans and 3,4‐dihydro‐2H‐pyrans, are tabulated and discussed.

  DOI：

  10.1002/omr.1270210205
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-甲基戊二烯 、 酮基丙二酸二乙酯 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以91%的产率得到4,6-dimethyl-2,3-dihydro-5H-2-dicarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Le Triflate de Bismuth(III) Comme Catalyseur Dans la Reaction de Carbonyl-Diels-Alder

  摘要：

  在三氟甲磺酸铋 (III) 存在下，羰基化的亲电子试剂（甲基草酸乙酯或乙醛酸乙酯）和普通二烯选择性地（60-100）导致杂羰基-Diels-Alder 反应与烯反应产物。Bi(OTf) 3 表现出很强的催化活性并且在温和的条件下反应。En présence de triflate de bismuth(III) le mésoxalate et le glyoxylate d'éthyle réagissent avec des diènes usuels pour donner un mélange de carbonyl-Diels-Alder et du produit de la ène réaction。Bi(OTf) 3 présente une forte activité catalytique et réagit dans des conditions douces。

  DOI：

  10.1080/10426500210673

文献信息

• Chiral CO₂-Synthons via Catalytic Asymmetric Hetero-Diels−Alder Reactions of Ketomalonate and Dienes
  作者：Sulan Yao、Mark Roberson、Frank Reichel、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo990696i

  日期：1999.9.1

  A catalytic enantioselective approach for the formation of chiral CO(2)-synthons is presented. The described methodology is based on the reaction of dienes with diethyl ketomalonate using C(2)-symmetric bisoxazolines as the chiral ligands and copper(II) and zinc(II) as the Lewis acids. For cyclic dienes the reaction proceeds in good yield and with up to 93% ee for 1,3-cyclohexadiene, while for cyclopentadiene

  提出了一种手性CO（2）合成子形成催化对映选择性方法。所描述的方法是基于二烯与酮丁二酸二乙酯的反应，使用C（2）对称的双恶唑啉作为手性配体，铜（II）和锌（II）作为路易斯酸。对于环状二烯，反应以良好的收率进行，并且对于1，3-环己二烯，ee高达93％，而对于环戊二烯，该反应在低温下也进行得很好，但是升高温度会导致逆Diels-Alder反应。已经在不同条件下和针对各种二烯对反应进行了研究，并且发现对于活化的二烯，杂-Diels-Alder和Mukaiyama Aldol产物均被分离。由1的对映选择性杂Diels-Alder反应形成的化合物 3-ketolononate的3-环己二烯已转化为原理上从CO（2）和1,3-环己二烯的[2 + 4]环加成反应形成的CO（2）-合成子，以及有吸引力的光学活性1,4-二取代环己二醇。杂-Diels-Alder加合物的绝对构型是基于1,4-二取代的环己
• The carbonyl-Diels-Alder reaction catalyzed by bismuth (III) chloride
  作者：Hélène Robert、Bernard Garrigues、Jacques Dubac

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10791-2

  日期：1998.3

  In presence of bismuth (III) chloride, a carbonylated electrophile (ethyl mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (65 to 100%) the hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product. BiCl3 exhibits strong catalytic activity and, compared with previous literature, reacts under mild conditions.

  在氯化铋（III）的存在下，羰基化的亲电试剂（中草酸乙酯或乙醛酸乙酯）和通常的二烯选择性地（65％至100％）导致杂羰基-Diels-Alder反应与烯反应产物。BiCl 3表现出很强的催化活性，并且与以前的文献相比，在温和的条件下反应。
• Carbon-13 NMR spectra of saturated heterocycles: XI—Tetrahydropyrans (oxanes)
  作者：Ernest L. Eliel、Muthiah Manoharan、K. Michal Pietrusiewicz、Karl D. Hargrave

  DOI：10.1002/omr.1270210205

  日期：1983.2

  AbstractThe 13C NMR spectra of 62 oxanes (tetrahydropyrans) with and without methyl substituents at various ring positions, some of them bearing in addition (or instead) ethyl, vinyl, ethynyl, carbomethoxy and methylol substituents at C‐2, have been recorded, and the 294 resulting chemical shifts have been correlated by multiple linear regression analysis. Axial and equatorial α‐, β‐, γ‐, δ‐, gem‐ and vic‐parameters for shifts caused by methyl groups at all ring positions, and similar parameters for Et,—CHCH2,—CCH, CO2Me and CH2OH groups at C‐2, are reported. Standard deviations of the parameters are, in most cases, within 0.3 ppm and the agreement of calculated and experimental shifts is excellent. This is probably the largest parameter set of this type extant. 13C NMR spectra of a number of additional substituted tetrahydropyrans, and of 3,6‐dihydro‐2H‐pyrans and 3,4‐dihydro‐2H‐pyrans, are tabulated and discussed.
• Le Triflate de Bismuth(III) Comme Catalyseur Dans la Reaction de Carbonyl-Diels-Alder
  作者：Adyl Bernard、Bernard Garrigues

  DOI：10.1080/10426500210673

  日期：2002.4.1

  In presence of bismuth(III) triflate, a carbonylated electrophile (ethyl mesoxalate or glyoxylate) and usual diene led selectively (60-100) the hetero carbonyl-Diels-Alder reaction with the ene reaction product. Bi(OTf) 3 exhibits strong catalytic activity and reacts under mild conditions. En présence de triflate de bismuth(III) le mésoxalate et le glyoxylate d'éthyle réagissent avec des diènes usuels

  在三氟甲磺酸铋 (III) 存在下，羰基化的亲电子试剂（甲基草酸乙酯或乙醛酸乙酯）和普通二烯选择性地（60-100）导致杂羰基-Diels-Alder 反应与烯反应产物。Bi(OTf) 3 表现出很强的催化活性并且在温和的条件下反应。En présence de triflate de bismuth(III) le mésoxalate et le glyoxylate d'éthyle réagissent avec des diènes usuels pour donner un mélange de carbonyl-Diels-Alder et du produit de la ène réaction。Bi(OTf) 3 présente une forte activité catalytique et réagit dans des conditions douces。