5,6-dimethoxy-1-indanone-2-carboxylic acid adamantyl ester | 1261666-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5,6-dimethoxy-1-indanone-2-carboxylic acid adamantyl ester
• 英文别名: 1-Adamantyl 5,6-dimethoxy-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1261666-06-1
• 化学式: C₂₂H₂₆O₅
• 分子量: 370.445
• InChiKey: VRMZBPFFHIOMJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dimethoxy-1-indanone-2-carboxylic acid adamantyl ester 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 过氧化氢异丙苯 、 O-1-adamantoyl-N-(9-anthracenylmethyl)cinchonium bromide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 以61%的产率得到5,6-dimethoxy-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylic acid adamantyl ester
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生的手性季铵盐催化β-氧代酯的不对称直接α-羟基化反应

  摘要：

  开发了金鸡纳生物碱衍生的手性季铵有机催化剂。在C-9位置具有庞大的1-金刚烷基的催化剂促进了β-氧代酯的对映选择性α-羟基化，并以35-95％的收率和58-90％ee生成了相应的产物。反应成功地缩放至克级规模，收率相近，而对映选择性没有损失。

  DOI：

  10.1021/jo3016242
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二甲氧基茚酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 5,6-dimethoxy-1-indanone-2-carboxylic acid adamantyl ester
  参考文献：
  名称：

  用4-乙酰基苯甲酸酯进行高度对映选择性的α-氰化

  摘要：

  用路易斯酸催化剂开发了一种高效的β-酮基酯和酰胺的α-氰化不对称形式。因此，通过使用10 mol％的三齿双恶唑啉-锌（II）络合物作为催化剂，可以获得一系列具有优异对映选择性（高达97％对映体过量）和高达95％收率的含有季碳中心的手性腈。在室温下在4Å摩尔筛中存在。首次使用温和且活性高的4-乙酰基苯基氰酸盐代替氰基-高碘酸盐作为催化不对称α-氰化反应的阳离子氰基源。

  DOI：

  10.1002/chem.201605610

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• 相转移催化β-酮酸酯不对称α-二氟甲基化的方法
  申请人：新乡医学院

  公开号：CN110872232B

  公开（公告）日：2022-01-25

  本发明公开了一种相转移催化β‑酮酸酯不对称α‑二氟甲基化的方法，将β‑酮酸酯类化合物IIIa、相转移催化剂、TMSCF2Br和碱在溶剂中于‑78~60℃搅拌反应，薄层色谱跟踪反应直至反应结束后混合液分层，收集有机层并旋干溶剂，柱层析分离得到手性α‑二氟甲基‑β‑酮酸酯类化合物IIIb。本发明的有效性体现在通过使用廉价易得的金鸡纳碱季铵盐作为相转移催化剂，并通过相转移催化的方法首次成功实现了β‑酮酸酯类化合物的不对称的α‑二氟甲基化，为合成具有光学活性的α‑二氟甲基‑β‑酮酸酯类化合物的合成提供了新颖且有效的途径。
• [[(Ethoxycarbonyl)difluoromethyl]thio]phthalimide: A Shelf-Stable, Electrophilic Reagent with a Convertible Group for the Synthesis of Diversified Fluoroalkylthiolated Compounds
  作者：Feng Shen、Panpan Zhang、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00010

  日期：2017.3.3

  A shelf-stable and easily convertible reagent for the preparation of diversified fluoroalkylthiolated compounds, [[(ethoxycarbonyl)difluoromethyl]thio]phthalimide, was developed. [[(Ethoxycarbonyl)difluoromethyl]thio]phthalimide is an efficient electrophilic fluoroallylthiolating reagent that reacted with electron-rich heteroarenes/arenes, β-ketoesters, oxindoles, benzofuranones, and thiols. More importantly

  开发了一种耐贮存且易于转化的试剂，用于制备各种氟代烷基硫代化合物[[（（乙氧基羰基）二氟甲基]硫代]邻苯二甲酰亚胺。[[（（乙氧羰基）二氟甲基]硫代]邻苯二甲酰亚胺是一种有效的亲电性氟代烯丙基硫醇化试剂，可与富电子的杂芳烃/芳烃，β-酮酸酯，羟吲哚，苯并呋喃酮和硫醇反应。更重要的是，得到的氟代烷基硫代化合物的乙氧基羰基可以容易地转化成各种其他官能团，例如氯，炔基，烃基，氨基甲酰基，氢甲基或杂芳基。
• <scp>Monofluoromethyl‐Substituted</scp> Sulfonium Ylides: Preparation, <scp>Structure‐Reactivity</scp> Study and Substrate Scope ^†
  作者：Xin Hong、Yafei Liu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.202000206

  日期：2020.11

  Structure‐reactivity study of a family of electrophilic monofluoromethylating reagents based on sulfonium ylide skeleton with different steric hindrance and electron‐withdrawing properties was described. These studies led us to discover two highly reactive reagents 3 with a cyclic malonate backbone and 6 with an electron‐poor 1,1,1,5,5,5‐hexafluoropentane‐2,4‐dione backbone. The high reactivity of reagent

  描述了基于on叶立德骨架的具有不同位阻和吸电子性质的亲电单氟甲基化试剂家族的结构反应性研究。这些研究使我们发现了两种具有高反应性的试剂3，它们具有环状丙二酸骨架，而6具有电子贫乏的1,1,1,5,5,5-六氟戊烷-2,4-二酮骨架。试剂6的高反应活性允许通过使用不同的碱以高收率高选择性地选择性地获得C-单氟甲基化或O-单氟甲基化的β-酮酸酯。另外，试剂3的反应 在室温下10分钟内，苯酚，羧酸，硫酚或杂芳基亲核试剂等多种亲核试剂发生了完全转化，并详细报道了这些反应的范围。
• Asymmetric α-electrophilic difluoromethylation of β-keto esters by phase transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Shuaifei Wang、Peiyong Qiu、Lizhen Fang、Ke Wang、Yawei Zhang、Conghui Zhang、Ting Zhao

  DOI：10.1039/d1ob00511a

  日期：——

  An efficient and enantioselective α-electrophilic difluoromethylation of β-keto esters has been achieved by phase-transfer catalysis. This procedure is applicable to different kinds of β-keto esters with a series of cinchona-derived C-2′ aryl-substituted phase-transfer catalysts. The reaction gives the corresponding products in good enantioselectivities (up to 83% ee) and yields (up to 92%) with high

  通过相转移催化已经实现了β-酮酯的有效和对映选择性的α-亲电子二氟甲基化。该程序适用于具有一系列金鸡纳衍生的 C-2' 芳基取代的相转移催化剂的不同种类的 β-酮酯。该反应以良好的对映选择性（高达 83% ee）和高 C/O 区域选择性（高达 98 : 2）的产率（高达 92%）得到相应的产物。此外，β-酮酯的C/O选择性可以很容易地逆转和控制。这种不对称二氟甲基化为引入手性C-CF 2 H 基团提供了一种新颖有效的方法。