2-(phenylthio)-5-pentanolide | 89036-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(phenylthio)-5-pentanolide
• 英文别名: 3-(Phenylsulfanyl)oxan-2-one；3-phenylsulfanyloxan-2-one
• CAS: 89036-08-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂S
• 分子量: 208.281
• InChiKey: MTEGCSILFPZORF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylthio)-5-pentanolide 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 4-甲基-5,6-二氢吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  一种有用的 3-取代 δ-内酯合成方法。(±)-Secocrispiolide的合成

  摘要：

  2-Phenylthio-2-penten-5-olide (1) 作为反应性迈克尔受体对一些典型的碳亲核试剂产生 3-取代的 2-phenylthio-5-pentanolides (2)，它们都可以转化为 3-取代的 5-通过还原脱硫生成戊醇内酯，并通过次磺酸同步消除衍生自 2 的亚砜 4 生成 3-取代的 2-戊烯-5-内酯。4 的普默勒重排提供 3-取代的 2-苯硫基-2-戊烯-5-内酯和/或2-羟基-2-戊烯-5-内酯。(±)-Secocrispiolide 是通过 1 与格氏试剂的迈克尔反应获得的加合物合成的，该试剂由 2,6-二甲基苄基溴和镁制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.1479
• 作为产物：
  描述：

  8-Phenyl-6-phenylsulfanyl-2-oxa-bicyclo[4.2.0]octan-7-one 、 叠氮化钠 生成 2-(phenylthio)-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  HASSNER, ALFRED;NAIDORF-MEIR, SIMHA;GOTTLIEB, HUGO E.;FROLOW, FELIX, TETRAHEDRON LETT. , 31,(1990) N9, C. 5669-5672

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2- (PHENYLTHIO)-2-PENTEN-5-OLIDE, A NEW BUILDING BLOCK FOR THE SYNTHESIS OF 3-SUBSTITUTED δ-LACTONES
  作者：Michiharu Kato、Akihiko Ouchi、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/cl.1983.1511

  日期：1983.10.5

  2- (Phenylthio)-2-penten-5-olide, readily accessible from δ-valelolactone, showed high electrophilic reactivities toward some typical carbon nucleophiles to give 3-substituted 2-(phenylthio)pentanolides, which were convertible to a variety of 3-substituted pentan-5-olides and 2-penten-5-olides.

  2-(苯硫基)-2-penten-5-内酯，易从δ-valelolactone获得，对一些典型的碳亲核试剂表现出较高的电亲和性，可以生成3-取代的2-(苯硫基)五醇内酯，进一步转化为多种3-取代的戊烯-5-内酯和2-penten-5-内酯。
• Cine Substitution in 2-Oxabicyclo[4.2.0]octanones and Subsequent Unusual Rearrangements¹
  作者：Alfred Hassner、Simha Naidorf-Meir、Aryeh A. Frimer

  DOI：10.1021/jo951374r

  日期：1996.1.1

  Reaction of 2-chlorooxabicyclo[4.2.0]octanone 5 with several nucleophiles was examined and found to differ significantly from those of carbon analog 1. MeO(-) and PhS(-) led either to products of cine substitution 9 or of ring opening to cyclobutenones 8. With most enolates cine substitution occured via C-alkylation of the intermediate oxidoallyl cation in spite of formation of a new C-C bond between

  研究了2-氯氧杂双环[4.2.0]辛酮5与几种亲核试剂的反应，发现其与碳类似物1的反应显着不同。MeO（-）和PhS（-）导致电影取代9或开环的产物尽管在两个季碳之间形成了一个新的CC键，但大多数烯醇化物是通过中间氧化烯丙基阳离子的C-烷基化发生的。用硝基烷烃进行O-烷基化是优选的。用叠氮化物作为亲核试剂，发生了进一步的转变，其中有一个氧促进的电环式环丁烷开口，并结合了苯基三唑单元并最终形成了异常产物19a。通过中间体分离获得了解释19a形成机理的证据。
• A two-phase bromination process using tetraalkylammonium hydroxide for the practical synthesis of α-bromolactones from lactones
  作者：Yuki Yamamoto、Akihiro Tabuchi、Kazumi Hosono、Takanori Ochi、Kento Yamazaki、Shintaro Kodama、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.3762/bjoc.17.198

  日期：——

  efficient method for α-brominating lactones that affords α-bromolactones under mild conditions using tetraalkylammonium hydroxide (R4N+OH−) as a base was developed. Lactones are ring-opened with Br2 and a substoichiometric amount of PBr3, leading to good yields of the corresponding α-bromocarboxylic acids. Subsequent intramolecular cyclization over 1 h using a two-phase system (H2O/CHCl3) containing R4N+OH−

  一种用于α-溴化内酯即得到α简单而有效的方法-使用氢氧化四烷基铵（R温和条件下bromolactones 4 Ñ + OH -作为基础开发）。内酯用 Br 2和亚化学计量的 PBr 3开环，导致相应α-溴羧酸的良好产率。随后使用含有 R 4 N + OH -的两相系统 (H 2 O/CHCl 3 )在 1 小时内进行分子内环化以良好的收率提供α-溴内酯。该方法可以通过简单的操作应用于 10 mmol 规模。α-溴-δ-戊内酯具有极强的反应性且难以分离，使用开发的方法可以分离并在冰箱中储存约一周。优化用于环境友好的大规模合成的溶剂表明甲乙酮 (MEK) 也同样有效。此外，原位生成的 α-溴-δ-戊内酯通过在一个锅中与硫亲核试剂反应而无需分离，可以轻松地直接转化为硫取代的功能性内酯。这种新的溴化系统有望促进 α-溴内酯作为重要中间体的工业应用。
• Synthesis of spiroketals: a general approach
  作者：Michael T. Crimmins、Rosemary O'Mahony

  DOI：10.1021/jo00310a023

  日期：1990.11
• Unusual transformations in oxabicyclooctanones. An apparent oxypromoted electrocyclic opening involving fused cyclobutanols
  作者：Alfred Hassner、Simha Naidorf-Meir、Hugo E. Gottlieb、Felix Frolow

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97928-0

  日期：——