2-methylbutyrophenone oxime | 6668-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbutyrophenone oxime
• 英文别名: 2-methyl-1-phenylbutan-1-one oxime；2-Methyl-1-phenyl-butan-1-on-oxim；N-(2-methyl-1-phenylbutylidene)hydroxylamine
• CAS: 6668-42-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: ZWXGJRIWYWRUFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbutyrophenone oxime 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 苯磺酰氯 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 生成 N-(2-methylbutyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  系统中的立体效果

  摘要：

  基团R的增加导致在Ph·CH（NH 2）·R类型的胺的甲基化中形成较高比例的酮，并在乙氧基的肟的铝氢化物还原中形成较高比例的仲胺。类型Ph·C（：NOH）·R。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96946-7
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁醇 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 生成 2-methylbutyrophenone oxime
  参考文献：
  名称：

  可见光促进未活化的CH键的选择性胺化反应，该反应通过铜-氮化物中间体用于2H-Azirine的合成。

  摘要：

  在室温下开发了一种用铜离子捕获亚胺基的新策略，所得的高价Cu（III）亚胺中间体迅速复位，形成亚硝基，然后提供2H-叠氮基。带有双铜/光氧化还原催化剂的该方案能够在较宽的范围内在温和条件下选择性活化未活化的CH键。此外，该方法还揭示了由环丁基肟衍生物产生α-酰基氨基环戊烷酮的新的扩环重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03103

文献信息

• Stereocontrol in Preparation of Cyclopalladated Alkylaromatic Oximes and Evaluation of Their Stereoselective Esterase-Type Catalytic Activity
  作者：Sergey Z. Vatsadze、Aleksei V. Medved’ko、Sergey A. Kurzeev、Oleg I. Pokrovskiy、Olga O. Parenago、Mikhail O. Kostenko、Ivan V. Ananyev、Konstantin A. Lyssenko、Dmitri A. Lemenovsky、Gregory M. Kazankov、Valery V. Lunin

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00410

  日期：2017.8.28

  with fast subsequent cyclopalladation, so it was possible to perform ortho-palladation of E-oxime in kinetic resolution mode with removal of unreacted Z-oxime. Comparatively rare cis-structure of cyclopalladated oxime dimer was proved by means of single-crystal X-ray study. For the first time, it was shown that ortho-palladated chiral oximes behave as enantioselective catalyst in the hydrolysis of chiral

  研究了2'-甲基丁二苯甲酮肟的立体化学，其E-和Z-异构体的原钯化速率以及各自的Pd配合物的催化活性。通过手性多糖柱上的超临界流体色谱法首次建立了肟的全部立体异构体组成。结果表明，（S）-2'-甲基丁苯酮肟（1 S）和（R）-2'-甲基丁苯酮肟（1 R）的E / Z-异构体的对映体过量均等于92±2。研究表明，虽然E-异构体非常快地被邻位钯化，其Z-配体不进入该反应。然而，与Pd（II）配位后，Z-肟缓慢异构化为E-型，随后快速发生环钯反应，因此可以动力学拆分方式进行E-肟的邻位钯反应，同时去除未反应的Z-肟。通过单晶X射线研究证明了环钯酸肟二聚体的相对稀少的顺式结构。对于第一次，它表明邻-palladated手性肟表现为手性酯的对映选择性水解催化剂。
• Salesskaja, Zhurnal Obshchei Khimii, 1938, vol. 8, p. 1589,1591
  作者：Salesskaja

  DOI：——

  日期：——
• Ryabov, Alexander D.; Kazankov, Gregory M.; Panyashkina, Irina M., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 22, p. 4385 - 4391
  作者：Ryabov, Alexander D.、Kazankov, Gregory M.、Panyashkina, Irina M.、Grozovsky, Oleg V.、Dyachenko, Oleg G.、Polyakov, Vladimir A.、Kuz'mina, Lyudmila G.

  DOI：——

  日期：——
• Steric effects in the system
  作者：S.H. Graham、A.J.S. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96946-7

  日期：1965.1

  Increasing size of the group R leads to the formation of a higher proportion of ketone in the methylation of amines of the type, Ph·CH(NH2)·R, and of a higher proportion of secondary amine in the aluminohydride reduction of oximes of the type, Ph·C(:NOH)·R.

  基团R的增加导致在Ph·CH（NH 2）·R类型的胺的甲基化中形成较高比例的酮，并在乙氧基的肟的铝氢化物还原中形成较高比例的仲胺。类型Ph·C（：NOH）·R。
• Visible-Light Promoted Selective Imination of Unactivated C–H Bonds via Copper-nitrene Intermediates for the Synthesis of 2<i>H</i>-Azirines
  作者：Liyan Feng、Chao Yang、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03103

  日期：2019.10.18

  strategy to trap iminyl radicals with copper ions has been developed at room temperature, the resulted high-valent Cu(III) imine intermediate resets quickly to form nitrene and then to furnish a 2H-azirine. This protocol with dual copper/photoredox catalyst enables the selective imination of unactivated C-H bonds under mild conditions with a broader scope. Moreover, this method also uncovers a novel ring-expansion

  在室温下开发了一种用铜离子捕获亚胺基的新策略，所得的高价Cu（III）亚胺中间体迅速复位，形成亚硝基，然后提供2H-叠氮基。带有双铜/光氧化还原催化剂的该方案能够在较宽的范围内在温和条件下选择性活化未活化的CH键。此外，该方法还揭示了由环丁基肟衍生物产生α-酰基氨基环戊烷酮的新的扩环重排。