N-benzyl-(3-methylbut-2-enylidene)amine | 111865-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-(3-methylbut-2-enylidene)amine
• 英文别名: Benzyl-(3-methyl-but-2-enylidene)amine；N-benzyl-3-methylbut-2-en-1-imine
• CAS: 111865-48-6
• 化学式: C₁₂H₁₅N
• 分子量: 173.258
• InChiKey: GXPCWVVITDUYPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-(3-methylbut-2-enylidene)amine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-benzyl-3-methylbut-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  分子内芳炔反应的发展及其在 (±)-Crinine 的正式合成中的应用

  摘要：

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja306881u
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 苄胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-benzyl-(3-methylbut-2-enylidene)amine
  参考文献：
  名称：

  分子内芳炔反应的发展及其在 (±)-Crinine 的正式合成中的应用

  摘要：

  描述了基于分子内亚芳烯反应合成各种碳环和杂环的通用和高产环化策略。发现烯烃的几何形状对反应的成功至关重要，因为发生反式烯丙基-H 的专属迁移。此外，发现芳炔的电子性质对反应的成功很重要。氘标记研究和 DFT 计算提供了对反应机理的深入了解。数据表明一个协调的异步过渡态，类似于对芳炔的亲核攻击。该策略已成功应用于乙酰菲啶生物碱 (±)-crinine 的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ja306881u

文献信息

• α,β-Unsaturated imines via Ru-catalyzed coupling of allylic alcohols and amines
  作者：Jared W. Rigoli、Sara A. Moyer、Simon D. Pearce、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1039/c2ob06921k

  日期：——

  A convenient synthesis of α,β-unsaturated imines requiring only an allylic alcohol, an amine and a Ru catalyst has been developed. The use of large excesses of oxidant and the purification of sensitive intermediates can be avoided.

  一种便捷合成α,β-不饱和亚胺的方法已被开发，该方法仅需一种烯丙醇、一种胺和一种钌催化剂。可以避免使用大量过量的氧化剂以及对敏感中间体的纯化。
• Barbier-type allylation of carbonyl compounds and imines with metallic cadmium
  作者：Bir Sain、Dipak Prajapati、Jagir S Sandhu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61288-1

  日期：1992.8

  Cadmium mediated allylation of a variety of carbonyl compounds and imines in a Cd/Bu4NBr/THF system afforded excellent yields of the corresponding homoallylic alcohols and amines under very mild reaction conditions.

  在Cd / Bu 4 NBr / THF系统中，镉介导的各种羰基化合物和亚胺的烯丙基化在非常温和的反应条件下提供了极佳的相应均烯丙基醇和胺收率。
• Convenient Synthesis of <i>N</i>-Benzyl-1,4-dihydropyridines, Cyclohexenones, and Bicyclo[3.3.1]nonan-3-one Derivatives from 1-Aza-1,3-butadienes
  作者：Jon K. F. Geirsson、Jonina F. Johannesdottir

  DOI：10.1021/jo960942f

  日期：1996.1.1

  Readily available 1-aza-1,3-butadienes (enimines) react with methyl acetoacetate and acetylacetone in the presence of catalytic amounts of lithium iodide to form in high yields unsymmetrically substituted 1,4-dihydropyridines or cyclohexenones. The reaction pathway depends on the structure of the enimine used. This divergence was not observed when the enimines were reacted with dimethyl 1,3-acetonedicarboxylate

  在催化量的碘化锂存在下，易于获得的1-氮杂-1,3-丁二烯（亚胺）与乙酰乙酸甲酯和乙酰丙酮反应，以高收率形成不对称取代的1,4-二氢吡啶或环己酮。反应途径取决于所用亚胺的结构。当亚胺与1，3-丙酮二羧酸二甲酯反应以明显的立体选择性反应以优异的产率提供双环[3.3.1]壬烷-3-酮衍生物时，未观察到这种差异。
• Masked allylic zinc reagents
  作者：Philip Jones、Nicolas Millot、Paul Knochel

  DOI：10.1039/a805952g

  日期：——

  The preparation of allylic zinc reagents using the fragmentation of sterically hindered tertiary homoallylic alcohols is described

  介绍了利用立体受阻叔均烯丙基醇的碎片制备烯丙基锌试剂的方法
• Synthesis and inner-sphere hydrophosphorylation of (η1-N)-N-benzyl-N-(1,3-dimethylbut-2-enylidene)amine-(dicarbonyl)(1,3,5-triorganyl-1,3,5-triazacyclohexane) molybdenum(0) and -tungsten(0)
  作者：A. I. Kuramshin、E. V. Kolpakova、R. N. Galimullin、V. I. Galkin

  DOI：10.1134/s107036321709016x

  日期：2017.9

  Complexes of group VIb metals (Mo and W) has been prepared with N-benzyl-(3-methylbut-2-enylidene)amine, where the latter is coordinated with the dicarbonyl(1,3,5-triorganyl-1,3,5-triazacyclohexane)-metal(0) fragment exclusively through the lone electron pair of the imine nitrogen atom. The reactions of the synthesized metal complexes with diethyl phosphite in various conditions always involved the addition

  已用N-苄基-（3-甲基丁-2-烯叉基）胺制备了VIb族金属（Mo和W）的配合物，其中后者与二羰基（1,3,5-三有机基-1,3， 5-三氮杂环己烷）-金属（0）片段仅通过亚胺氮原子的孤电子对。合成的金属配合物与亚磷酸二乙酯在各种条件下的反应始终涉及在整个C = N键上形成亚磷酸酯，具体取决于条件，即氨基膦酸酯或其内球重排产物氨基磷酸酯。两种有机磷化合物均保留在过渡金属络合物的配位范围内。