(2S,3S)-tert-butyl 2,3-dimethyl-3-hydroxy-4-oxohexanethioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,3S)-tert-butyl 2,3-dimethyl-3-hydroxy-4-oxohexanethioate
• 英文别名: S-tert-butyl (2S,3S)-3-hydroxy-2,3-dimethyl-4-oxohexanethioate
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃S
• 分子量: 246.371
• InChiKey: YFUKBCFMTWAOSX-PELKAZGASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S,3S)-tert-butyl 2,3-dimethyl-3-hydroxy-4-oxohexanethioate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯和羟醛与靛红、酮酯和二酮的对映选择性反应：手性叔醇的可靠方法

  摘要：

  手性双阳离子 Pd 配合物催化的对映选择性烯和醛醇与各种靛红衍生物的反应显示出相应的 3-羟基-2-羟吲哚产物，产率高，对映选择性高。这些催化过程不仅对靛红有效，而且对酮酯和二酮衍生物也有效。即使使用未保护的靛红，也能获得高产率和对映选择性，以生产天然存在的化合物 convolutamydine A。随后，可以实现烯产物的 m-CPBA 的 α-氧化和 selectfluor 的 α-氟化，分别得到相应的 α-羟基和 α-氟酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001356

文献信息

• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Marisa C. Kozlowski、Christopher S. Burgey、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja971521y

  日期：1997.8.1

  development of chiral Cu(II)-based Lewis acids that exhibit the capacity to catalyze enantioselective Diels-Alder1 and aldol reactions2 with substrates that can participate in catalyst chelation. In our recent study,2 we reported that bidentate bis(oxazolinyl) (box) and tridentate bis(oxazolinyl)pyridyl (pybox)3 Cu(II) complexes 1 and 2 are effective chiral Lewis acid catalysts in the aldol reactions of benzyloxyacetaldehyde

  我们的实验室一直致力于开发基于手性 Cu(II) 的路易斯酸，该酸具有催化对映选择性 Diels-Alder1 和 aldol 反应的能力，底物可以参与催化剂螯合。在我们最近的研究中，2 我们报道了双齿双（恶唑啉基）（盒）和三齿双（恶唑啉基）吡啶基（pybox）3 Cu（II）配合物 1 和 2 是有效的手性路易斯酸催化剂，用于苄氧基乙醛与烯醇硅烷的羟醛反应. 在本次交流中，我们证明这些配合物还介导了烯醇硅烷与 1,2 二羰基化合物的对映选择性加成，以提供功能化的琥珀酸酯衍生物，这是天然产物合成中有用的合成子。
• <i>C</i>₂-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Scope and Mechanism of the Catalytic Enantioselective Aldol Additions of Enolsilanes to Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Christopher S. Burgey、Marisa C. Kozlowski、Steven W. Tregay

  DOI：10.1021/ja982983u

  日期：1999.2.1

  regioselectivity (98:2), diastereoselectivity (93:7), and enantioselectivity (97% ee) are also observed in the aldol addition to 2,3-pentanedione. In all instances, the aldol adducts are generated in high yield and in excellent enantiomeric excess using as little as 1 mol % of the chiral complex 1a. Mechanistic insight into the pyruvate aldol reaction has also been gained. Silyl crossover experiments

  C2 对称 (S,S)-叔丁基-双(恶唑啉基)Cu(OTf)2 配合物 (1a) 已被证明可催化 α-酮酯与甲硅烷基烯酮缩醛或烯醇硅烷之间的对映选择性羟醛反应，其对映选择性范围为93% 到 99%。使用取代的甲硅烷基乙烯酮缩醛，观察到 90:10 至 98:2 的顺式反应非对映选择和 93% 至 98% 的对映选择性。在 2,3-戊二酮的醛醇加成中也观察到高水平的羰基区域选择性 (98:2)、非对映选择性 (93:7) 和对映选择性 (97% ee)。在所有情况下，使用低至 1 mol% 的手性配合物 1a 即可以高产率和极好的对映体过量生成羟醛加合物。对丙酮酸醛醇反应的机理也有了深入的了解。甲硅烷基交叉实验证明甲硅烷基转移步骤是分子间的。基于这些结果，TMSOTf 已被确定为加速这些反应的附加物。此外，溶剂显示...
• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Tin(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective <i>Anti</i> Aldol Additions of Enolsilanes to Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、David W. C. MacMillan、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja972547s

  日期：1997.11.1

  important role in the design of Sn(II)-based chiral Lewis acidic complexes. Specifically, the Lewis acidic complexes 1 and 2 derived from Sn(OTf)2 and bidentate bis(oxazoline)4 and tridentate pyridylbis(oxazoline)5 ligands6 are efficient anti-aldol catalysts for the enantioselective addition of enolsilanes to 1,2-dicarbonyl compounds. These ligand-metal complexes exhibit efficient turnover in the catalytic

  三氟甲磺酸亚锡-二胺配合物是路易斯酸促进的羟醛反应的有效组织中心。 1 然而，在使这些过程在金属配合物中具有催化作用方面所记录的困难似乎与 Sn(II) 配合物对配体取代在动力学上不稳定的既定事实相矛盾。 2在本次交流中，我们证明了配体结构可以在基于 Sn(II) 的手性路易斯酸性配合物的设计中发挥重要作用。具体而言，衍生自 Sn(OTf)2 和双齿双（恶唑啉）4 和三齿吡啶基双（恶唑啉）5 配体 6 的路易斯酸性配合物 1 和 2 是有效的抗羟醛催化剂，用于将烯醇硅烷对映选择性加成到 1,2-二羰基化合物.
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Ene and Aldol Reactions with Isatins, Keto Esters, and Diketones: Reliable Approach to Chiral Tertiary Alcohols
  作者：Kohsuke Aikawa、Shunsuke Mimura、Yukinobu Numata、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/ejoc.201001356

  日期：2011.1

  Chiral dicationic Pd-complex-catalyzed enantioselective ene and aldol reactions with various isatin derivatives are shown to produce the corresponding 3-hydroxy-2-oxindole products in good yields with high enantioselectivities. These catalytic processes are effective not only with isatins but also with keto esters and diketones derivatives. Even with unprotected isatin, high yields and enantioselectivities

  手性双阳离子 Pd 配合物催化的对映选择性烯和醛醇与各种靛红衍生物的反应显示出相应的 3-羟基-2-羟吲哚产物，产率高，对映选择性高。这些催化过程不仅对靛红有效，而且对酮酯和二酮衍生物也有效。即使使用未保护的靛红，也能获得高产率和对映选择性，以生产天然存在的化合物 convolutamydine A。随后，可以实现烯产物的 m-CPBA 的 α-氧化和 selectfluor 的 α-氟化，分别得到相应的 α-羟基和 α-氟酮。