1,2-O-isopropylidene-5-S-phenyl-5-thio-α-D-xylofuranose | 157555-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-5-S-phenyl-5-thio-α-D-xylofuranose
• 英文别名: (3aR,5S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-5-(phenylthiomethyl)-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol；1,2-O-isopropylidene-5-phenylsulfanyl-5-deoxy-α-D-xylofuranose；(3aR,5S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-5-[(phenylsulfanyl)methyl]-tetrahydro-2H-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol；(3aR,5S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-5-(phenylsulfanylmethyl)-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 157555-88-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄S
• 分子量: 282.361
• InChiKey: RDSWPJFMXUOXIX-YVECIDJPSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 、 1,2-O-isopropylidene-5-S-phenyl-5-thio-α-D-xylofuranose 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-(((3aR,5S,6R,6aR)-2,2-dimethyl-5-((phenylthio)methyl)tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl)oxy)dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  Thioether-phosphite: new ligands for the highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins

  摘要：

  我们描述了非氮捐赠者异配体——硫醚-磷酸酯配体——在铱催化的最小功能化烯烃氢化中的第一次成功应用。在标准条件下，对于一系列底物，包括具有挑战性的末端二取代底物，获得了极好的对映选择性（对映体过量高达99%）。

  DOI：

  10.1039/c1cc13300d
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,2-O-isopropylidene-5-S-phenyl-5-thio-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  最小功能化烯烃不对称铱催化加氢的模块化呋喃糖苷硫醚-亚磷酸酯/亚磷酸酯/膦配体库：范围和局限性

  摘要：

  合成了高度模块化的呋喃糖苷硫醚亚磷酸酯/次膦酸酯/膦配体库，用于铱催化的最小官能化烯烃的不对称氢化。这些配体可以从容易获得的D -（+）-木糖中高效制备。我们发现，可以通过正确选择配体组分来调节其在产品中传递手性信息的有效性。因此，在广泛的E-和Z范围内，对映选择性极好（ee高达99％）使用5-脱氧核糖呋喃糖苷硫醚-亚磷酸酯配体的三取代烯烃。应该指出的是，这些催化剂对相邻极性基团的存在也具有很高的耐受性。对于1,1-二取代的底物，只需改变亚磷酸二芳基酯的构型，就可以高对映选择性获得氢化产物的两种对映异构体。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用，同时保持优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200711

文献信息

• Thioether-phosphite: new ligands for the highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1039/c1cc13300d

  日期：——

  We have described the first successful application of non-N-donor heterodonor ligands—thioether-phosphite ligands—in the Ir-catalyzed hydrogenation of minimally functionalized olefins. Excellent enantioselectivities (ee's up to 99%) have been obtained for a range of substrates, including challenging terminal disubstituted substrates, under standard conditions.

  我们描述了非氮捐赠者异配体——硫醚-磷酸酯配体——在铱催化的最小功能化烯烃氢化中的第一次成功应用。在标准条件下，对于一系列底物，包括具有挑战性的末端二取代底物，获得了极好的对映选择性（对映体过量高达99%）。
• Furanoside thioether–phosphinite ligands for Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Eugeni Guimet、Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.094

  日期：2005.3

  A new series of thioether–phosphinite ligands, easily prepared in a few steps from inexpensive d-(+)-xylose, was tested in the Pd-catalyzed allylic substitution of substrates with different steric properties. The results show that the enantiomeric excesses are strongly dependent on the steric properties of the substituent in the thioether moiety. Enantiomeric excesses of up to 93% with high activities

  在便宜的d-（+）-木糖中只需几个步骤即可轻松制备出一系列新的硫醚-次膦酸酯配体，并在Pd催化的具有不同空间特性的底物的烯丙基取代中进行了测试。结果表明，对映体过量强烈依赖于硫醚部分中取代基的空间性质。对于以丙二酸二甲酯为亲核试剂的底物rac -1，3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯7，获得了高达93％的具有高活性的对映体过量。
• Synthesis of 5′-seleno-xylofuranosides
  作者：Hugo C. Braga、Hélio A. Stefani、Márcio W. Paixão、Francielli W. Santos、Diogo S. Lüdtke

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.033

  日期：2010.5

  The synthesis of selenium derivatives of naturally occurring chiral molecules is becoming increasingly important in recent years. In this context, we describe herein an easy, straightforward synthetic route for the preparation of a series of chiral seleno-furanosides, starting from the readily available carbohydrate D-xylose. In addition, selected compounds were screened as inhibitors of the delta-aminolevulinate dehyclratase (delta-ALA-D) enzyme. Diselenide 4 was found to reduce significantly the enzymatic activity, while seleno-furanoside la increased delta-ALA-D activity. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Cox, Paul J.; Griffin, Andrew M.; Newcombe, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 11, p. 1443 - 1448
  作者：Cox, Paul J.、Griffin, Andrew M.、Newcombe, Nicholas J.、Lister, Simon、Ramsay, Michael V. J.、et al.

  DOI：——

  日期：——
• A Modular Furanoside Thioether-Phosphite/Phosphinite/ Phosphine Ligand Library for Asymmetric Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins: Scope and Limitations
  作者：Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201200711

  日期：2013.1.14

  thioether‐phosphite/phosphinite/phosphine ligand library has been synthesized for the iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins. These ligands can be prepared efficiently from easily accessible D‐(+)‐xylose. We found that their effectiveness at transferring the chiral information in the product can be tuned by correctly choosing the ligand components. Enantioselectivities were

  合成了高度模块化的呋喃糖苷硫醚亚磷酸酯/次膦酸酯/膦配体库，用于铱催化的最小官能化烯烃的不对称氢化。这些配体可以从容易获得的D -（+）-木糖中高效制备。我们发现，可以通过正确选择配体组分来调节其在产品中传递手性信息的有效性。因此，在广泛的E-和Z范围内，对映选择性极好（ee高达99％）使用5-脱氧核糖呋喃糖苷硫醚-亚磷酸酯配体的三取代烯烃。应该指出的是，这些催化剂对相邻极性基团的存在也具有很高的耐受性。对于1,1-二取代的底物，只需改变亚磷酸二芳基酯的构型，就可以高对映选择性获得氢化产物的两种对映异构体。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用，同时保持优异的对映选择性。