(4E,6Z,8S,9R,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-13,14,17,20,22-pentamethoxy-9-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one | 206661-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (4E,6Z,8S,9R,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-13,14,17,20,22-pentamethoxy-9-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
• CAS: 206661-19-0
• 化学式: C₃₉H₅₅NO₈
• 分子量: 665.868
• InChiKey: IKMMVDSYMCEZLG-HZEASHONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6Z,8S,9R,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-13,14,17,20,22-pentamethoxy-9-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 Decarbamoyl (+)-Macbecin I
  参考文献：
  名称：

  基于手性巴豆基硅烷的苯并喹啉安沙霉素方法：(+)-Macbecin I 的全合成

  摘要：

  通过采用顺序烯化策略将醛 3（C5-C21 芳族片段）与 E,Z-二烯酸酯 2 同源，实现了抗肿瘤抗生素 (+)-macbecin I (1) 的高度收敛全合成。随后的大环内酯化和最终的两步氧化序列是用于完成合成的主要步骤。使用我们的不对称巴豆化键构建方法引入了七个合成立体化学关系中的六个（C6-C7、C10-C11 和 C14-C15）。C12 立体中心是通过烷氧基导向的硼氢化反应引入的。通过 1,1-二取代烯烃 6b 的非对映选择性硼氢化反应引入 C10 立体中心的替代策略为中间体 7 提供了一种原子效率更高的方法。

  DOI：

  10.1021/ja974318b
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4Z,8E)-(6S,7R,10S,11R,12S,14S,15R)-15-(3-Amino-2,5-dimethoxy-phenyl)-11,12,15-trimethoxy-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2,6,8,10,14-pentamethyl-pentadeca-2,4,8-trienoic acid ethyl ester 在 lithium hydroxide 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (4E,6Z,8S,9R,10E,12S,13R,14S,16S,17R)-13,14,17,20,22-pentamethoxy-9-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,8,10,12,16-pentamethyl-2-azabicyclo[16.3.1]docosa-1(21),4,6,10,18(22),19-hexaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  基于手性巴豆基硅烷的苯并喹啉安沙霉素方法：(+)-Macbecin I 的全合成

  摘要：

  通过采用顺序烯化策略将醛 3（C5-C21 芳族片段）与 E,Z-二烯酸酯 2 同源，实现了抗肿瘤抗生素 (+)-macbecin I (1) 的高度收敛全合成。随后的大环内酯化和最终的两步氧化序列是用于完成合成的主要步骤。使用我们的不对称巴豆化键构建方法引入了七个合成立体化学关系中的六个（C6-C7、C10-C11 和 C14-C15）。C12 立体中心是通过烷氧基导向的硼氢化反应引入的。通过 1,1-二取代烯烃 6b 的非对映选择性硼氢化反应引入 C10 立体中心的替代策略为中间体 7 提供了一种原子效率更高的方法。

  DOI：

  10.1021/ja974318b

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Macbecin I
  作者：James S. Panek、Feng Xu

  DOI：10.1021/ja00147a027

  日期：1995.10
• Chiral Crotylsilane-Based Approach to Benzoquinoid Ansamycins:  Total Synthesis of (+)-Macbecin I
  作者：James S. Panek、Feng Xu、Ana C. Rondón

  DOI：10.1021/ja974318b

  日期：1998.5.1

  A highly convergent total synthesis of the antitumor antibiotic (+)-macbecin I (1) has been achieved through the homologation of the aldehyde 3 (C5−C21 aromatic fragment) to the E,Z-dienoate 2 by employing a sequential olefination strategy. Subsequent macrolactonization and a final two-step oxidation sequence were the principle steps used to complete the synthesis. Six of the seven syn-stereochemical

  通过采用顺序烯化策略将醛 3（C5-C21 芳族片段）与 E,Z-二烯酸酯 2 同源，实现了抗肿瘤抗生素 (+)-macbecin I (1) 的高度收敛全合成。随后的大环内酯化和最终的两步氧化序列是用于完成合成的主要步骤。使用我们的不对称巴豆化键构建方法引入了七个合成立体化学关系中的六个（C6-C7、C10-C11 和 C14-C15）。C12 立体中心是通过烷氧基导向的硼氢化反应引入的。通过 1,1-二取代烯烃 6b 的非对映选择性硼氢化反应引入 C10 立体中心的替代策略为中间体 7 提供了一种原子效率更高的方法。