methyl trans-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl trans-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate
• 英文别名: methyl (E)-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate；methyl (E)-methoxymethylenepyruvate；(E)-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate；methyl 4-methoxy-2-oxo-3-butenoate；Methyl (e)-4-methoxy-2-oxobut-3-enoate
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: ULVZASULKYKRBU-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl trans-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BOGER, D. L.;ROBARGE, K. D., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 14, 3373-3377

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A new strategy in enantioselective intramolecular hetero Diels–Alder reaction: catalytic double asymmetric induction during the tandem transetherification–intramolecular hetero Diels–Alder reaction of methyl (E)-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate with rac-6-methyl-5-hepten-2-ol
  作者：Hidetaka Koga、Eiji Wada

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02706-5

  日期：2003.1

  An efficient catalytic double asymmetric induction during the tandem transetherification–intramolecular hetero Diels–Alder reaction has been developed. The enantioselective tandem reaction of methyl (E)-4-methoxy-2-oxo-3-butenoate with rac-6-methyl-5-hepten-2-ol has been achieved to provide methyl (2R,4aS,8aR)-3,4,4a,8a-tetrahydro-2,5,5-trimethyl-2H,5H-pyrano[4,3-b]-pyran-7-carboxylate in good yield

  已经开发了一种在串联跨醚化反应-分子间杂狄尔斯-阿尔德反应中有效的催化双不对称诱导作用。（E）-4-甲氧基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯与rac -6-甲基-5-庚烯-2-醇的对映选择性串联反应可提供甲基（2 R，4a S，8a R）-3,4,4a，8a-四氢-2,5,5-三甲基-2 H，5 H-吡喃并[4,3- b ]-吡喃-7-羧酸盐，具有良好的动力学分辨率（最高可达在（S，S）-存在下，高非对映选择性（高达92％de）和高对映选择性（高达97％ee ）-叔-Bu-双（恶唑啉）-Cu（SbF 6）2和5Å分子筛。
• Process for producing 2-substituted thiopyrimidine-4-carboxylate
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：US20030055252A1

  公开（公告）日：2003-03-20

  There is disclosed a process for producing a 2-substituted thiopyrimidine-4-carboxylate represented by the formula (3): 1 wherein R 2 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group and R 3 represents a hydrocarbon group, which comprises reacting an &agr;-keto ester compound represented by the formula (1): R 1 OCH═CHCOCO 2 R 2 (1) wherein R 1 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group, and R 2 has the same meaning as defined above, with an isothiourea compound represented by the formula (2): 2 wherein R 3 has the same meaning as defined above.

  揭示了一种制备由式（3）表示的2-取代硫代嘧啶-4-羧酸酯的方法： 其中R2代表取代或未取代的碳氢基团，R3代表碳氢基团，包括将由式（1）表示的α-酮酯化合物： R1OCH2CHCOCO2R2（1） 其中R1代表取代或未取代的碳氢基团，R2具有与上述定义相同的含义，与由式（2）表示的异硫脲化合物反应： （2） 其中R3具有与上述定义相同的含义。
• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• Lewis Acid-Catalyzed Hetero-Diels–Alder Reactions of Methyl 2-Oxo-3-alkenoates with Alkenes
  作者：Akira Sera、Meguru Ohara、Hiroaki Yamada、Emiko Egashira、Naohiro Ueda、Jun-ichiro Setsune

  DOI：10.1246/bcsj.67.1912

  日期：1994.7

  cycloadditions of 4-substituted methyl 2-oxo-3-butenoates and -3-pentenoates with alkenes took place with high regio- and stereoselectivities to afford substituted 6-methoxycarbonyl-3,4-dihydro-2H-pyrans in good to moderate yields. None of the ene products were produced. Similar reactions of methyl 3-phenyl-2-oxo-3-butenoate with alkenes afforded both the corresponding 3,4-dihydro-2H-pyrans and a dimeric cycloadduct

  路易斯酸催化 4-取代的 2-氧代-3-丁烯酸甲酯和-3-戊烯酸甲酯与烯烃的环加成反应具有高区域选择性和立体选择性，得到良好的取代 6-甲氧羰基-3,4-二氢-2H-吡喃到适度的产量。没有生产烯产品。3-苯基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯与烯烃的类似反应得到相应的 3,4-二氢-2H-吡喃和二烯组分的二聚环加合物。目前的逆电子需求环加成反应的区域选择性和立体选择性表明反应是通过协调一致的外向过渡态进行的。
• A novel tandem transetherification—intramolecular hetero Diels–Alder reactions for construction of fused heterocycles
  作者：Eiji Wada、Govindaraj Kumaran、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02003-1

  日期：2000.1

  β-Alkoxy-substituted α,β-unsaturated carbonyl compounds activated with an additional electron-withdrawing substituent undergo a facile tandem transetherification/intramolecular hetero Diels–Alder reactions when reacted with δ,ε-unsaturated alcohols under thermal conditions. These reactions are stereoselective producing the corresponding functionalized hydropyranopyran derivatives in good yields.

  当在热条件下与δ，ε-不饱和醇反应时，被附加的吸电子取代基激活的β-烷氧基取代的α，β-不饱和羰基化合物会发生容易的串联反醚化/分子间杂Diels-Alder反应。这些反应是立体选择性的，以高收率产生了相应的官能化氢吡喃吡喃衍生物。