dimethyl(phenyl)(p-tolyl)silane | 110931-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(p-tolyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-(4-methylphenyl)-phenylsilane
• CAS: 110931-88-9
• 化学式: C₁₅H₁₈Si
• 分子量: 226.393
• InChiKey: JJPIYPXNVJXPDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(p-tolyl)silane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2,3-Dihydro-N,2-dimethyl-N-<4-(dimethylphenylsilyl)henylmethyl>-7-benzofuranmethanamin
  参考文献：
  名称：

  合成新的 7-苯并呋喃甲胺作为角鲨烯环氧酶抑制剂布替萘芬的杂环类似物

  摘要：

  通过甲酰胺 4a-f 和 5a-d 的 RedAlR 还原，由相应的 (2,3-二氢-) 7-苯并呋喃甲酸 1a-f 和 2a-d 合成选定的标题化合物 (6a-f, 7a-d)。出于实际原因，N-甲基-苯并呋喃甲胺 6g 与制备的芳烷基溴化物 9a-d 的烷基化优选用于制备具有不同 N-的 2,3-二氢-2-甲基-7-苯并呋喃甲胺 6h-k。替代模式。

  DOI：

  10.1002/ardp.19933260608
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.41h， 生成 dimethyl(phenyl)(p-tolyl)silane
  参考文献：
  名称：

  不含活化剂的钯催化的芳基氯化硅与甲硅烷基硅烷基的硅烷化反应

  摘要：

  在无活化剂的条件下，钯催化的芳基氯与甲硅烷基硅烷基化的甲硅烷基化反应得以进行。因此，显示出广泛的官能团相容性，并且硼烷基和甲硅烷氧基能够存活。实验和计算研究表明，路易斯酸性硅与氯化物之间的强相互作用促进了从甲硅烷基硅石到芳基钯氯化物的平滑过渡金属化。

  DOI：

  10.1002/asia.201402595

文献信息

• Silyldefluorination of Fluoroarenes by Concerted Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Shubhadip Mallick、Pan Xu、Ernst-Ulrich Würthwein、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201808646

  日期：2019.1.2

  The reaction of readily generated silyl lithium reagents with various aryl fluorides to provide the corresponding aryl silanes is reported. DFT calculations reveal that the nucleophilic aromatic substitution of the fluoride anion by the silyl lithium reagent proceeds through concerted ipso substitution. In contrast to the classical nucleophilic aromatic substitution, this concerted ionic silyldefluorination

  据报道容易产生的甲硅烷基锂试剂与各种芳基氟化物反应以提供相应的芳基硅烷。DFT计算表明，甲硅烷基锂试剂对氟化物阴离子的亲核芳香族取代是通过协同的ipso取代进行的。与经典的亲核芳香族取代相反，这种协同的离子化甲硅烷基脱氟反应也发生在电子含量更高的芳基氟化物上。
• Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP−Zn−ate):  New Approaches to Multisubstituted Benzenes
  作者：Masanobu Uchiyama、Yuri Kobayashi、Taniyuki Furuyama、Shinji Nakamura、Yumiko Kajihara、Tomoko Miyoshi、Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja071268u

  日期：2008.1.1

  6-tetramethylpiperidino)zincate (R2Zn(TMP)Li) through deprotonative zincation as a key reaction. In this system, by choosing appropriate ligands for the zincate, either regioselective zincation of functionalized haloaromatics or the generation of substituted benzynes can be controlled in good yields with excellent chemoselectivity, using the same substrate. Zincation with (t)Bu2Zn(TMP)Li followed by electrophilic

  我们详细介绍了我们通过去质子锌化作为关键反应，用二烷基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂（R2Zn（TMP）Li）制备功能化苄的新方法的全部细节。在该系统中，通过为锌酸盐选择合适的配体，可以使用相同的底物以良好的产率和优异的化学选择性控制官能化卤代芳烃的区域选择性锌化或取代苄的生成。用 (t)Bu2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲电捕获或用 Me2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲核或二烯捕获，这被证明是化学选择性制备 1,2,3-/1,2 的有力工具,4-三取代苯衍生物。这些方法比以前合成多功能苯的方法具有更大的通用性。这种独特的苄形成反应机理的计算/理论研究表明，锌酸盐的二烷基锌部分与卤素的优先配位是消除活化能降低的原因，即形成苄的原因。还讨论了 Zn 上的配体在加速/减速消除中的作用。
• Dimethylformamide-stabilised palladium nanoclusters catalysed coupling reactions of aryl halides with hydrosilanes/disilanes
  作者：Tatsuki Nagata、Takeru Inoue、Xianjin Lin、Shinya Ishimoto、Seiya Nakamichi、Hideo Oka、Ryota Kondo、Takeyuki Suzuki、Yasushi Obora

  DOI：10.1039/c9ra02895a

  日期：——

  N,N-Dimethylformamide-stabilised Pd nanocluster (NC) catalysed cross-coupling reactions of hydrosilane/disilane have been investigated. In this reaction, the coupling reaction proceeds without ligands with low catalyst loading. N,N-Dimethylacetamide is a crucial solvent in these reactions. The solvent effect was considered by various techniques, such as transmission electron microscopy, X-ray photoelectron

  已经研究了N , N -二甲基甲酰胺稳定的 Pd 纳米簇 (NC) 催化的氢硅烷/乙硅烷的交叉偶联反应。在该反应中，偶联反应在没有具有低催化剂负载的配体的情况下进行。N，N-二甲基乙酰胺是这些反应中的关键溶剂。通过各种技术考虑溶剂效应，例如透射电子显微镜、X射线光电子能谱和热重分析。Pd NCs 可以在氢硅烷和乙硅烷反应条件下循环五次。
• Catalytic reduction of aryl trialkylammonium salts to aryl silanes and arenes
  作者：Alexander W. Rand、John Montgomery

  DOI：10.1039/c9sc01083a

  日期：——

  A new approach for the reduction of aryl ammonium salts to arenes or aryl silanes using nickel catalysis is reported. This method displays excellent ligand-controlled selectivity based on the N-heterocyclic carbene (NHC) ligand employed. Utilizing a large NHC in non-polar solvents generates aryl silanes, while small NHCs in polar solvents promote reduction to arenes. Several classes of aryl silanes

  报道了一种使用镍催化将芳基铵盐还原为芳烃或芳基硅烷的新方法。该方法基于使用的N杂环卡宾（NHC）配体显示出出色的配体控制选择性。在非极性溶剂中使用较大的NHC会生成芳基硅烷，而在极性溶剂中使用较小的NHC会促进还原为芳烃。可以从简单的苯胺结构单元中获得几类芳基硅烷，包括可用于交叉偶联，氧化和卤化的那些。反应条件温和，可耐受官能团，可有效接触各种苯衍生物。
• Site-Selective Silylation of Arenes Mediated by Thianthrene <i>S</i>-Oxide
  作者：Yichen Wu、Yu-Hao Huang、Xiao-Yue Chen、Peng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02458

  日期：2020.8.21

  The thianthrene S-oxide (TTSO)-mediated site-selective silylation of arenes has been realized via a thianthrenation/Pd-catalyzed silylation sequence. This method features a broad substrate scope and wide functional group tolerance under mild conditions and allows the synthesis of a set of (hetero)arylsilanes with operationally simple manipulations. The application and generality of the approach were

  的噻蒽小号芳烃的氧化物（TTSO）介导的位点选择性甲硅烷基化已经经由一个thianthrenation / Pd催化的甲硅烷基化序列被实现。该方法的特点是在温和条件下具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性，并允许通过操作简单的操作合成一组（杂）芳基硅烷。市售药物的后期功能化进一步证明了该方法的应用和普遍性。该反应也代表芳基sulf盐的Pd催化的甲硅烷基化反应的第一个实例。